...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Polyhedron: The International Journal for Inorganic and Organometallic Chemistry >Molecular engineering of coordination pockets in chloro-tris-phenoxo complexes of titanium(IV)
【24h】

Molecular engineering of coordination pockets in chloro-tris-phenoxo complexes of titanium(IV)

机译：钛（IV）的氯-三-苯氧基配合物配位口袋的分子工程

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
   

获取外文期刊封面封底 >>

       
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

The chloro-tris-phenoxo complexes [TiCl(OAr)(3)] (OAr = OC6H4CMe-(3)-4 (1). OC6H2Me3-2A (2). OC6H2Me3-2,4,6 (4), OC6H3(CHMe2)(2)-2,6 (5), OC6H3(CMe3)(2)-2,4 (6) and OC6H4Ph-2 (8) are prepared by heating 3 equivalents of the phenol and [TiCl4] in toluene. X-ray crystal structure determinations show that 2 is a phenoxy-bridged dimer with the ortho-methyl groups making the beginning of a pocket about the terminal chloro ligand and 6 is a tetrahedral monomer in which the pocket is more well developed by the ortho-tert-butyl groups. Both 2 and 6 react with dmbipy to give [TiCl(OAr)(3)(dmbipy)] [OAr = OC6H3Me2-2,4 (3) and OC6H3(CMe3)2-2,4 (7)] in which the original pocket is destroyed. Reaction of TiCl4 with 3 equivalents of LiOC6H4Ph-2 in diethyl ether gives [TiCl(OC6H4Ph-2)(3)(diethyl ether)] (9) for which an X-ray crystal structure determination shows a trigonal bipyramidal coordination geometry with the diethyl ether lying trans to the chloro ligand. The three phenoxide ligands make up the equatorial plane which takes the 2-phenyl substituent on each phenoxo ligand away from the chloro ligand resulting in a partially collapsed cavity. The tied-back analogues of 2 and 6, [TiCl{OC6H2Me2-2,4-CH2-6)(3)N)] (11) and [TiCl({OC6H2(CMe3)(2)-2,4-CH2-6}(3)N)] (.) diethyl ether (12), are prepared by adding (HOArCH2)(3)N [Ar = C6HMe2-2,4 and C6H2(CMe3)(2) 2.4] to [TiCl(OCHMe2)(3)] in diethyl ether. An X-ray crystal structure of 12 showed a trigonal bipyramidal structure with a coordination environment about the terminal chloro ligand similar to that found in 6. Complex 12 reacts with pyridine to form the 6-coordinate complex [TiCl{OC6H2(CMe3)(2)-2,4-CH2-6)(3)N)(py)] (13). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
机译：氯-三-苯氧基络合物[TiCl（OAr）（3）]（OAr = OC6H4CMe-（3）-4（1）。OC6H2Me3-2A（2）。OC6H2Me3-2,4,6（4），OC6H3（通过在甲苯中加热3当量的苯酚和[TiCl4]，制备CHMe2）（2）-2,6（5），OC6H3（CMe3）（2）-2,4（6）和OC6H4Ph-2（8）。 X射线晶体结构测定表明2是苯氧基桥连的二聚体，其邻甲基在末端氯配体周围形成口袋，而6是四面体单体，其中该口袋更容易被邻位甲基显影。叔丁基基团2和6都与苯丙基反应生成[TiCl（OAr）（3）（dmbipy）] [OAr = OC6H3Me2-2,4（3）和OC6H3（CMe3）2-2,4（7） TiCl4与3当量的LiOC6H4Ph-2在乙醚中的反应生成[TiCl（OC6H4Ph-2）（3）（二乙醚）]（9），通过X射线晶体结构测定显示了一个三角形的双锥体配位几何结构，其中的二乙基醚反位到氯配体，三个酚盐配体组成t赤道平面使每个苯氧配位体上的2-苯基取代基离开氯配体，导致空腔部分塌陷。绑定的类似物2和6，[TiCl {OC6H2Me2-2,4-CH2-6）（3）N）]（11）和[TiCl（{OC6H2（CMe3）（2）-2,4-CH2通过将（HOArCH2）（3）N [Ar = C6HMe2-2,4和C6H2（CMe3）（2）2.4]添加到[TiCl]中来制备-6}（3）N）]（。）二乙醚（12） （OCHMe2）（3）]在乙醚中的溶液。 X射线晶体结构12显示为三角双锥体结构，其末端氯配体的配位环境与6中相似。配位化合物12与吡啶反应形成6配位配合物[TiCl {OC6H2（CMe3）（2 ）-2,4-CH2-6）（3）N）（py）]（13）。 （c）2006 Elsevier Ltd.保留所有权利。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号