• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >Iron-catalyzed halogenation of alkanes: Modeling of nonheme halogenases by experiment and DFT calculations
【24h】

Iron-catalyzed halogenation of alkanes: Modeling of nonheme halogenases by experiment and DFT calculations

机译：铁催化的烷烃卤化：通过实验和DFT计算对非血红素卤化酶进行建模

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

When the dichloroiron(II) complex of the tetradentate bispidine ligand L = 3, 7-dimethyl-9-oxo-2, 4-bis(2pyridyl)-3, 7-diazabicyclo[3.3.1]nonane1, 5-dicarboxylate methyl ester is oxidized with H_2O_2, tBuOOH, or iodosylbenzene, the high-valent Fe=O complex efficiently oxidizes and halogenates cyclohexane. Kinetic D isotope effects and the preference for the abstraction of tertiary over secondary carbon-bound hydrogen atoms (quantified in the halogenation of adamantane) indicate that C-H activation is the rate-determining step. The efficiencies (yields in stoichiometric and turnover numbers in catalytic reactions), product ratios (alcohol vs. bromo- vs. chloroalkane), and kinetic isotope effects depend on the oxidant. These results suggest different pathways with different oxidants, and these may include iron(IV)- and iron(V)-oxo complexes as well as oxygen-based radicals.
机译：当四齿联吡啶配体L的二氯铁（II）配合物L = 3时，7-二甲基-9-oxo-2，4-双（2吡啶基）-3，7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷1，5-二羧酸甲酯被H_2O_2，tBuOOH或碘基苯氧化后，高价Fe = O络合物有效氧化并卤化环己烷。动力学D同位素效应和对叔碳原子的优先提取，优先于仲碳原子结合的氢原子（在金刚烷的卤化反应中进行了量化），表明C-H活化是决定速率的步骤。效率（催化反应的化学计量收率和周转率），产物比率（醇，溴，氯代烷），动力学同位素效应取决于氧化剂。这些结果表明使用不同氧化剂的途径不同，其中可能包括铁（IV）和铁（V）-氧配合物以及基于氧的自由基。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号