• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >Superweak Complexes of Tetrahedral p_4 Molecules with the Silver Cation of Weakly Coording Anions
【24h】

Superweak Complexes of Tetrahedral p_4 Molecules with the Silver Cation of Weakly Coording Anions

机译：四面体p_4分子的超弱配合物和弱配位阴离子的银阳离子

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

The silver aluminates AgAl[OC(cf_3)_2(R)]_4(R=H,CH_3, CF_3)reat with solutions of white posphourus p_4 to give complees that bind one or two almost undistorted tetrahedral P_4 molecules in an #tea#~2 fashion: [Ag(P_4)_2]~+[Al(OC(CF_3)_3)_4]~-(1) containing the first homoleptic metal-phosphorus cation , the molecular species(P_4AgAl[OC(H)(CF_3)(CF_3)_2]_4)(2), and the dimeric Ag(#mu#, #eta#~2-P_4)Ag biridged {(P_4)AgAl[OC(H)(CF_3)_2]_4}_2(3). Compounds 1-3 were characterized by variable-tmperature (VT)~(31)P NMR spectroscopy (1 also by VT ~(31)P MAS-NMR spectroscopy), Raman specroscopy, and sigle-crystal X-ray crystallography. Other Ag: p_4 ratios did not lead to new species, and this observation was ration alized on thermodynamic grounds . The Ag(P_4)_2~+ ion has an almost planar coor~-dination environment around the Ag~+ ion due to d_(x~2-y~2)(Ag)->(P-P) backbonding. Calculations (HF-DFT) on six Ag(P_4)_2~+ isomers 4a-f showed that the planar #eta#~2 form 4a is only slightly favored by 5.2kJ mol~(-1) over the tetrahedral #eta#~2 species 4b; #erta#~1-P_4 and #eta#~3-P_4 complexes are less favorable(27-76 kJ mol~(-1) ). The bonding of the P_4 moiety in [RhCl(#eta#~2-P_4)(PPh_3)_2], the only compound in which an #eta#~2 bonding mode of a tetrahedral P_4 molecule has been claimed,must be regarded as a tetraphosphabicyclobutane, and not as a tetrahedro-P_4 complex, on the basis of the published NMR and vibrational spectra, the calculated geometry of [RhCl(P_4)(PH_)_2](10), the highly endothermic (385 kJ mol ~(-1) calculated dissociation enthalpy of 10 into P_4 and RhCl(PH_3)_2 (11) , as well as atoms in molecules(AIM) and natural bond orbital (NBO) population analyses of 10 and the Ag(P_4)_2~-ion . Therefore, 1-3 are the first examples of species containing #eta#~2-coordinated tetrahedral P_4 molecules
机译：银与白色金缕梅p_4溶液一起铝化AgAl [OC（cf_3）_2（R）] _ 4（R = H，CH_3，CF_3），得到结合物，这些结合物结合＃tea＃〜中的一个或两个几乎未扭曲的四面体P_4分子。 2种形式：[Ag（P_4）_2]〜+ [Al（OC（CF_3）_3）_4]-（1）包含第一均配金属磷阳离子，其分子种类为（P_4AgAl [OC（H）（CF_3） （CF_3）_2] _4）（2），和二聚Ag（＃mu＃，＃eta＃〜2-P_4）Ag联立{{P_4）AgAl [OC（H）（CF_3）_2] _4} _2（3 ）。化合物1-3通过变温（VT）〜（31）P NMR光谱法（1也通过VT〜（31）P MAS-NMR光谱法），拉曼光谱法和单晶X射线晶体学表征。其他的Ag：p_4比率并未导致新物种的出现，并且该观察结果基于热力学理由而合理化。由于d_（x〜2-y〜2）（Ag）->（P-P）的反向键合，Ag（P_4）_2〜+离子在Ag〜+离子周围具有几乎平坦的配位环境。对六个Ag（P_4）_2〜+异构体4a-f的计算（HF-DFT）显示，平面＃eta＃〜2形式4a仅比5.2kJ mol〜（-1）稍好于四面体＃eta＃〜 2种4b; ＃erta＃〜1-P_4和＃eta＃〜3-P_4配合物不太有利（27-76 kJ mol〜（-1））。必须将[RhCl（＃eta＃〜2-P_4）（PPh_3）_2]中的P_4部分键合，这是唯一要求四面体P_4分子具有＃eta＃〜2键合模式的化合物。根据已发表的NMR和振动光谱，计算出[RhCl（P_4）（PH _）_ 2]（10）的几何构型，即高吸热（385 kJ mol〜（ -1）计算了10分解成P_4和RhCl（PH_3）_2（11）的焓，以及分子中的原子（AIM）和自然键轨道（NBO）种群分析了10和Ag（P_4）_2〜-离子因此，1-3是包含＃eta＃〜2-配位四面体P_4分子的物种的第一个例子

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号