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【24h】

Early-Late Heterobimetallic Alkoxides as Model Systems for Late-Transition-Metal Catalysts Supported on Titania

机译：早期的异双金属烷氧化物作为二氧化钛上支持的后期过渡金属催化剂的模型系统

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Titanium complexes with chelating alkoxide ligands [TiCp~*(O_2Bz)(OBzOH)] (1) and [TiCp~*(Me){(OCH_2)_2Py}] (2) were synthesized by reaction of [TiCp~*Me_3] (Cp~* = eta~5-C_5Me_5) with 2-hydroxybenzyl alcohol ((H_2O)_2Bz) and 2,6-pyridinedimethanol ((HOCH_2)_2Py), respectively. Complex 1 reacts with [{M(eta-OH)(cod)}_2] (M = Rh, Ir) to yield the early-late heterobimetallic complexes [TiCp~*(O_2Bz)_2M(cod)] [M = Rh (3), Ir (4)]. Carbon monoxide readily replaces the COD ligand in 3 to give the rhodium dicarbonyl derivative [TiCp~*(O_2Bz)_2Rh(CO)_2] (5). Compound 2 reacts with [{M(mu-OH)(cod)}_2] (M = Rh, Ir) with protonolysis of a Ti-Me bond to give [TiCp~*{(OCH_2)_2-Py}(mu-O)M(cod)] (M = Rh (6), Ir(7)]. The molecular structures of complexes 3, 5 and 7 were established by single-crystal X-ray diffraction studies.
机译：通过[TiCp〜* Me_3]反应合成具有螯合醇盐配体[TiCp〜*（O_2Bz）（OBzOH）]（1）和[TiCp〜*（Me）{（OCH_2）_2Py}]（2）的钛配合物（分别用2-羟基苄醇（（H_2O）_2Bz）和2,6-吡啶二甲醇（（HOCH_2）_2Py）的Cp〜* = eta-5-C_5Me_5）。配合物1与[{M（eta-OH）（cod）} _ 2]反应（M = Rh，Ir），生成早期的异双金属配合物[TiCp〜*（O_2Bz）_2M（cod）] [M = Rh（ 3），Ir（4）]。一氧化碳很容易取代3中的COD配体，得到二羰基铑衍生物[TiCp〜*（O_2Bz）_2Rh（CO）_2]（5）。化合物2与[{M（mu-OH）（cod）} _ 2]（M = Rh，Ir）反应，并进行Ti-Me键的质子分解，得到[TiCp〜* {（OCH_2）_2-Py}（mu- O）M（cod）]（M = Rh（6），Ir（7）]。通过单晶X射线衍射研究确定了配合物3、5和7的分子结构。

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