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【24h】

Copper(I) alkynyl clusters, [Cux+y(hfac)(x)(C=CR)(y)], with CU10-CU12 cores

机译：铜（I）炔基簇[Cux + y（hfac）（x）（C = CR）（y）]，具有CU10-CU12核

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ne facile syntheses and the structures of five new Cut alkynyl clusters, [Cu-12(hfac)(8)(C CnPr)(4)(thf)(6)].THF (1), [CU12(hfac)(8)(C CtBu)(4)] (2), [Cu-12(hfac)(8)(C CtBu)(4)] (3), [Cu-10(hfac)(6)(C CtBu)(4)(diethyl ether)]/[Cu-10(hfaC)(6)(C CtBu)(3)(C CnPr)(diethyl ether)] (4) and [Cu-10(hfac)(6)(C CtBu)4(diethyl ether)] (5) are reported, in which hfacH = 1,1,1,5,5,5-hexafluoropentan2,4-dione. The first independent molecule found in the crystals of 4 (4a) proved to be chemically identical to 5. The Cu-10 and Cu-12 cores in these clusters are based on a central "square" Cu4C4 unit. Whilst the connectivities of the Cu-10 or Cu-12 units remain identical the geometries vary considerably and depend on the bulk of the alkynyl group, weak coordination of ether molecules to copper atoms in the core and (CuO)-O-... intramolecular contacts formed between Cu-hfac units on the periphery of the cluster. Similar intermolecular contacts and interlocking of Cu-hfac units are formed in the simple model complex [Cu-2(hfaC)(2)(HC CtBu)] (6). When linear alkynes, CnH2n+1C CH, are used in the synthesis and non-coordinating solvents are used in the workup, further association of the Cu4C4 cores occurs and clusters with more than eighteen copper atoms are isolated.
机译：易于合成和五个新的Cut炔基簇的结构，[Cu-12（hfac）（8）（C CnPr）（4）（thf）（6）]。THF（1），[CU12（hfac）（8） ）（C CtBu）（4）]（2），[Cu-12（hfac）（8）（C CtBu）（4）]（3），[Cu-10（hfac）（6）（C CtBu）（ 4）（二乙醚）] / [Cu-10（hfaC）（6）（CtBu）（3）（CnPr）（二乙醚）]（4）和[Cu-10（hfac）（6）（C报道了CtBu）4（二乙醚）]（5），其中hfacH ＝ 1,1,1,5,5,5,5-六氟戊烷2,4-二酮。在4（4a）晶体中发现的第一个独立分子被证明与5在化学上相同。这些簇中的Cu-10和Cu-12核心基于中央的“正方形” Cu4C4单元。虽然Cu-10或Cu-12单元的连接性保持相同，但几何形状变化很大，并且取决于炔基的体积，醚分子与核心中的铜原子的弱配位以及（CuO）-O -...簇外围的Cu-hfac单元之间形成分子内接触。在简单模型复合物[Cu-2（hfaC）（2）（HC CtBu）]中形成了相似的分子间接触和Cu-hfac单元的互锁（6）。当在合成过程中使用线性炔烃CnH2n + 1C CH并在处理过程中使用非配位溶剂时，会发生Cu4C4核的进一步缔合，并分离出具有18个以上铜原子的簇。

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