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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >Mono- and dinuclear rhodium complexes with arsino(phosphino)methanes in different coordination modes [German]
【24h】

Mono- and dinuclear rhodium complexes with arsino(phosphino)methanes in different coordination modes [German]

机译：单核和双核铑与砷（膦）甲烷在不同配位方式下的配合物[德国]

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The cyclooctadiene complex [Rh(eta(4)-C8H12)(kappa(2) -tBu(2)-AsCH(2)PiPr(2))](PF6) (1a) reacts with CO and CNtBu to give the substitution products [Rh(L)(2)(kappa(2)-tBu(2)AsCH(2)PiPr(2))](PF6) (2, 3). From 1a and Na(acac) in the presence of CO the neutral compound [Rh(kappa(2)-acac)(CO)(kappa-P-tBu(2)AsCH(2)PiPr(2))] (4) is formed. The reactions of la, the corresponding B(Ar-F)(4)-salt 1b and [Rh(eta(4)-C8H12)(kappa(2)-iPr(2)AsCH(2)PiPr(2))](PF6) (5) with acetonitrile under a H-2 atmosphere affords the complexes [Rh(CH3CN)(2)-(kappa(2) -R(2)AsCH(2)PiPr(2))]X (6a, 6b, 7), of which 6a (R = tBu; X = PF6) gives upon treatment with Na(acac-f(6)) the bis(chelate) compound [Rh(kappa(2) -acac-f(6))(kappa(2)-tBu(2)AsCH(2)PiPr(2))] (8). From 8 and CH3I a mixture of two stereoisomers of composition [Rh(CH3)I(kappa(2)-acac-f(6))-(kappa(2)-tBu(2)AsCH(2)PiPr(2))] (9110) is generated by oxidative addition, and the molecular structure of the racemate 9 has been determined. The reactions of la and 5 with CO in the presence of NaCl leads to the formation of the "A-frame" complexes [Rh-2(CO)(2)(mu-Cl)-(mu-R(2)AsCH(2)PiPr(2))(2)](PF6) (11, 12), which have been characterized crystallographically. From 11 and 12 the dinuclear substitution products [Rh-2(CO)(2)(mu-X)(mu-R(2)AsCH(2)PiPr(2))(2)](PF6) (13-16) are obtained by replacing the bridging chloride for bromide, hydride or hydroxide, respectively. While 12 (R = iPr) reacts with NaI to give the related "A-frame" complex 18, treatment of 11 (R = tBu) with NaI yields the mononuclear chelate compound [RhI(CO)(kappa(2)-tBu(2)-AsCH(2)PiPr(2))] (20). The reaction of 20 with CH3I affords the acetyl complex [RhI2{C(O)CH3)(kappa(2)-tBu(2)AsCH(2)PiPr(2))] (21) with five-coordinate rhodium atom. [References: 74]
机译：环辛二烯络合物[Rh（eta（4）-C8H12）（kappa（2）-tBu（2）-AsCH（2）PiPr（2））（PF6）（1a）与CO和CNtBu反应生成取代产物[Rh（L）（2）（κ（2）-tBu（2）AsCH（2）PiPr（2））]（PF6）（2、3）。从1a和Na（acac）在CO存在下中性化合物[Rh（kappa（2）-acac）（CO）（kappa-P-tBu（2）AsCH（2）PiPr（2））]（4）形成了。 la，相应的B（Ar-F）（4）-盐1b和[Rh（eta（4）-C8H12）（kappa（2）-iPr（2）AsCH（2）PiPr（2））的反应（PF6）（5）在H-2气氛下用乙腈提供络合物[Rh（CH3CN）（2）-（kappa（2）-R（2）AsCH（2）PiPr（2））] X（6a， 6b，7），其中6a（R = tBu; X = PF6）经Na（acac-f（6））处理后得到双（螯合物）化合物[Rh（kappa（2）-acac-f（6） ）（kappa（2）-tBu（2）AsCH（2）PiPr（2））]（8）。由8和CH3I组成的两个立体异构体的混合物[Rh（CH3）I（kappa（2）-acac-f（6））-（kappa（2）-tBu（2）AsCH（2）PiPr（2）） （9110）通过氧化加成而生成，外消旋体9的分子结构已经确定。在NaCl存在下，la和5与CO反应导致形成“ A框架”络合物[Rh-2（CO）（2）（mu-Cl）-（mu-R（2）AsCH（ 2）PiPr（2））（2）]（PF6）（11，12），已通过结晶表征。从11和12中获得双核取代产物[Rh-2（CO）（2）（mu-X）（mu-R（2）AsCH（2）PiPr（2））（2）]（PF6）（13-16 ）分别通过将桥联的氯化物替换为溴化物，氢化物或氢氧化物而获得。尽管12（R = iPr）与NaI反应生成相关的“ A框架”复合物18，但用NaI处理11（R = tBu）则得到单核螯合物[RhI（CO）（kappa（2）-tBu（ 2）-AsCH（2）PiPr（2））]（20）。 20与CH3I的反应可得到具有五配位铑原子的乙酰基络合物[RhI2 {C（O）CH3）（kappa（2）-tBu（2）AsCH（2）PiPr（2））]（21）。 [参考：74]

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