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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >DISUPERSILYLMETALS ((BU3SI)-BU-T)(2)M AND SUPERSILYLMETAL HALIDES (BU3SIMX)-BU-T WITH M = ZN, CD, HG - SYNTHESES, PROPERTIES, STRUCTURES [German]
【24h】

DISUPERSILYLMETALS ((BU3SI)-BU-T)(2)M AND SUPERSILYLMETAL HALIDES (BU3SIMX)-BU-T WITH M = ZN, CD, HG - SYNTHESES, PROPERTIES, STRUCTURES [German]

机译：二异丁基金属（（BU3SI）-BU-T）（2）M和亚甲硅烷基金属盐（BU3SIMX）-BU-T，M = ZN，CD，HG-合成，性质，结构[德国]

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Disupersilylmetals ((Bu3Si)-Bu-t)(2)Zn (colorless), ((Bu3Si)-Bu-t)(2)Cd (light yellow), ((Bu3Si)-Bu-t)(2)Hg (light yellow), and supersilylmetal halides (Bu3SiZnCl)-Bu-t(THF) (colorless), (Bu3SiCdI)-Bu-t (colorless), (Bu3SiHgCl)-Bu-t (colorless) are obtained in THF by the action of (Bu3SiNa)-Bu-t on ZnCl2, CdI2, HgCl2 in the molar ratio 2:1 and 1:1, respectively. THF can be exchanged by TMEDA under formation of (Bu3SiZnCl)-Bu-t(TMEDA), and ((Bu3Si)-Bu-t)(2)Zn transforms by the action of BiCl3 or BBr3 into (Bu3SiZnCl)-Bu-t (colorless) and (Bu3SiZnBr)-Bu-t (colorless), respectively. As to X-ray crystal structure analyses, the compounds ((Bu3Si)-Bu-t)(2)M are monomeric with a linear SiMSi framework, whereas (Bu3SiZnBr)-Bu-t and (Bu3SiHgCl)-Bu-t are tetrameric, the former with a regular, the latter with a pronounced irregular cubic M4X4 framework. The compounds are thermal stable up to 200 degrees C (exception (Bu3Si)-Bu-t)(2)Cd), photolabile, and comparatively inert for water and oxygen. The disupersilylmetals work as sources of supersilyl radicals (Bu3Si)-Bu-t (on irradiation) and as mild supersilanidation agents (e.g. ((Bu3Si)-Bu-t)(2)Zn/BBr3-->tBu(3)SiZnBr/(Bu3SiBBr2)-Bu-t), the supersilylmetal halides as Lewis acids (formation of (Bu3SiMX)-Bu-t.donor) and electrophiles (e.g. (Bu3SiHgCl)-Bu-t/RLi --> (Bu3SiHgR)-Bu-t/LiCl). [References: 16]
机译：双超硅金属（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Zn（无色），（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Cd（浅黄色），（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Hg（淡黄色），通过在四氢呋喃的作用下获得超硅烷基金属卤化物（Bu3SiZnCl）-Bu-t（THF）（无色），（Bu3SiCdI）-Bu-t（无色），（Bu3SiHgCl）-Bu-t（无色）。 （Bu3SiNa）-Bu-t在ZnCl2，CdI2，HgCl2上的摩尔比分别为2：1和1：1。 THF可在形成（Bu3SiZnCl）-Bu-t（TMEDA）的情况下通过TMEDA进行交换，而（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Zn在BiCl3或BBr3的作用下转化为（Bu3SiZnCl）-Bu-t （无色）和（Bu3SiZnBr）-Bu-t（无色）。关于X射线晶体结构分析，化合物（（Bu3Si）-Bu-t）（2）M是具有线性SiMSi骨架的单体，而（Bu3SiZnBr）-Bu-t和（Bu3SiHgCl）-Bu-t是四聚体，前者具有规则的规则性，后者具有明显的不规则立方体M4X4框架。这些化合物在高达200摄氏度的温度下具有热稳定性（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Cd除外），对光不稳定，并且对水和氧气呈惰性。双超硅烷基金属可作为超硅自由基（Bu3Si）-Bu-t的来源（经辐射）和温和的超硅化剂（例如（（（Bu3Si）-Bu-t）（2）Zn / BBr3-> tBu（3）SiZnBr / （Bu3SiBBr2）-Bu-t），作为路易斯酸的超硅烷基金属卤化物（（Bu3SiMX）-Bu-t.donor的形成）和亲电试剂（例如（Bu3SiHgCl）-Bu-t / RLi->（Bu3SiHgR）-Bu- t / LiCl）。 [参考：16]

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