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首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie >The Molecular Clusters [Bi10Au2](EBi3X9)(2) (E = As, Bi; X = Cl, Br) -Synthesis, Crystal Structures, Twinning and Chemical Bonding
【24h】

The Molecular Clusters [Bi10Au2](EBi3X9)(2) (E = As, Bi; X = Cl, Br) -Synthesis, Crystal Structures, Twinning and Chemical Bonding

机译：分子簇[Bi10Au2]（EBi3X9）（2）（E = As，Bi; X = Cl，Br）-合成，晶体结构，孪生和化学键合

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Cooling stochiometric mixtures of molten Bi, BiX3, (X = Cl. Br). E (E = As. Bi). and Au yields black crystals of the low-valent. molecular compounds [Bi10Au2](EB(3)iX(9))(2). The molecules consist of an icosahedral [Bi10Au2](6+) cluster enclosed by two (EB(3)iX(9))(-) hemi-spheres connected via Au-E bonds. The discrepancy of the symmetries of the heteroicosahedron (D-5d) and the caps (C-3v) gives rise 10 pseudomerohedral twinning. As a consequence of the superposition of three monoclinic unit cells (space group P2(1)/c: e.g. a = 1059.02(5) pm, b = 1528.60(5) pm, c = 1463.55(6) pm, beta = 93.69(1)degrees for E Bi, X = Br), the diffraction patterns of the crystals simulate trigonal R-centered cells with lattice parameters of a approximate to 3000 pm and c approximate to 1700 pm. The construction of the molecules can be rationalized in terms of an uncommon combination of known and new structural motives: The Wade cluster [Bi-10](4+) is cluster by two Au+ atoms forming the hetero-icosa-hedron [Bi10Au2](6+). In the anionic caps ((EBi3X9)-Bi-0-X-II)(3-), the Bi-II atoms are in square planar coordination of four halogenide anions and are furthermore bonded to the E atom on the central axis of the molecule. Since the interaction between E and Au can be classified as a donor-acceptor bond, the [Au-I((ER3)-R-0)](2-) fragment with R = (BiX2/1X2/2)-X-II is a complex analog to cations [Au-I((ER3)-R-0)](+) with E = P. As. Sb and R = alkyl or aryl.
机译：冷却的Bi，BiX3（X = Cl。Br）的化学计量混合物。 E（E = As。Bi）。 Au产生低价的黑色晶体。分子化合物[Bi10Au2]（EB（3）iX（9））（2）。该分子由被两个通过Au-E键连接的（EB（3）iX（9））（-）半球包围的二十面体[Bi10Au2]（6+）簇组成。杂二十面体（D-5d）和帽盖（C-3v）的对称性差异产生了10个伪面体孪晶。由于三个单斜晶胞（空间组P2（1）/ c：例如a = 1059.02（5）pm，b = 1528.60（5）pm，c = 1463.55（6）pm，beta = 93.69（ 1）对于E Bi的度数，X = Br），晶体的衍射图模拟晶格参数约为3000 pm和c约为1700 pm的三角R中心晶胞。可以根据已知和新的结构动机的罕见组合合理化分子的结构：Wade簇[Bi-10]（4+）由两个形成杂二十碳六面体[Bi10Au2]的Au +原子簇（ 6岁以上）。在阴离子帽（（EBi3X9）-Bi-0-X-II）（3-）中，Bi-II原子处于四个卤化物阴离子的正方形平面配位状态，并进一步与E原子键合。分子。由于E和Au之间的相互作用可以归类为供体-受体键，因此[Au-I（（ER3）-R-0）]（2-）片段的R =（BiX2 / 1X2 / 2）-X- II是阳离子[Au-I（（ER3）-R-0）]（+）的复杂类似物，其中E =P。 Sb和R ＝烷基或芳基。

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