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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Synthesis and controlled hydrolysis of organolanthanide complexes with mono- and dianionic benzimidazole-2-thiolate ligands
【24h】

Synthesis and controlled hydrolysis of organolanthanide complexes with mono- and dianionic benzimidazole-2-thiolate ligands

机译：具有单和双阴离子苯并咪唑-2-硫醇盐配体的有机镧系元素配合物的合成和可控水解

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Treatment of Cp_3Er with one equivalent of benzimidazole-2-thiol (H_2Bzimt) in THF affords the monoanionic HBzimt~- complex Cp_2Er(η~2-HBzimt)(THF)_2 (1). Reaction of Cp_3Yb with two equivalents of H_2Bzimt gives complex CpYb(η~2-HBzimt)_2(THF) (2) at room temperature. Treatment of Cp_3Ln with three equivalents of H_2Bzimt in reflux THF affords the homoleptic Ln(η~2-HBzimt) _3(THF)_2 (Ln = Er (3), Y (4)). Cp_3Ln reacts with 0.5 equivalents of H_2Bzimt to afford the dianionic Bzimt ~(2-) complexes [(Cp_2Ln)(THF)]_2(μ-Bzimt) (Ln = Yb (5), Er (6), Dy (7), Y (8)) in good yields, in which the Bzimt~(2-) ligand bridges the two metals in an μ-η~2:η~2 coordination mode. Interestingly, controlled hydrolysis of complexes Cp _2Ln(η~2-HBzimt)(THF)_2, CpLn(η ~2-HBzimt)_2(THF) and [(Cp_2Ln)(THF)] _2(μ-Bzimt) produces the same tetranuclear complexes [CpLn(μ_3-OH)(μ-η~1:η~2-HBzimt)] _4 (Ln = Yb (9), Er (10), Y (11)), indicating that the hydrolysis selectivity greatly depends on the number of coordinated cyclopentadienyl groups. All complexes were characterized by elemental analysis, spectroscopic properties and X-ray single crystal diffraction analysis.
机译：用一当量的苯并咪唑-2-硫醇（H_2Bzimt）在THF中处理Cp_3Er得到单阴离子HBzimt--络合物Cp_2Er（η〜2-HBzimt）（THF）_2（1）。 Cp_3Yb与两个当量的H_2Bzimt反应在室温下生成复杂的CpYb（η〜2-HBzimt）_2（THF）（2）。用三当量的H_2Bzimt在回流THF中处理Cp_3Ln，得到均质的Ln（η〜2-HBzimt）_3（THF）_2（Ln = Er（3），Y（4））。 Cp_3Ln与0.5当量的H_2Bzimt反应以生成双阴离子Bzimt〜（2-）络合物[（Cp_2Ln）（THF）] _ 2（μ-Bzimt）（Ln = Yb（5），Er（6），Dy（7）， Y（8））的收率很高，其中Bzimt〜（2-）配体以μ-η〜2：η〜2配位模式桥接两种金属。有趣的是，复合物Cp _2Ln（η〜2-HBzimt）（THF）_2，CpLn（η〜2-HBzimt）_2（THF）和[（Cp_2Ln）（THF）] _2（μ-Bzimt）的受控水解产生了相同的四核配合物[CpLn（μ_3-OH）（μ-η〜1：η〜2-HBzimt）] _4（Ln = Yb（9），Er（10），Y（11）），表明水解选择性很大程度上取决于配位环戊二烯基的数目。所有的络合物都通过元素分析，光谱性质和X射线单晶衍射分析进行了表征。

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