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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Dinuclear, tetranuclear and one-dimensional pyrazine-based copper(II) complexes: preparation, X-ray structure and magnetic properties
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Dinuclear, tetranuclear and one-dimensional pyrazine-based copper(II) complexes: preparation, X-ray structure and magnetic properties

机译：双核，四核和一维吡嗪基铜（II）配合物：制备，X射线结构和磁性

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The preparation, crystal structures and magnetic properties of the copper(II) complexes of formula [Cu-2(tppz)(H2O)(2)(CF3SO3)(4)] (1), [Cu(tppz)(CrO4)](n)center dot 3nH(2)O (2) and [Cu-4(tppz)(4)(H2O)(4)(MoO4)(2)](CF3SO3)(4)center dot 7H(2)O (3) [tppz = 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl) pyrazine] are reported. Complex 1 is a dinuclear species where tppz adopts a bis-tridentate bridging mode with an intramolecular copper-copper separation of 6.5221(6) A. Each copper(II) ion in 1 has an elongated octahedral geometry with three tppz nitrogen atoms and a water molecule in the equatorial positions and two triflate oxygen atoms occupying the axial sites. Complex 2 is a uniform copper(II) chain where the copper atoms are bridged by two oxygen atoms of the chromate group (mu(1,2)-CrO4), the value of the intrachain metal-metal separation being 4.2614(5) angstrom. Each copper(II) ion in 2 exhibits a somewhat distorted square pyramidal geometry with three nitrogen atoms from a tridentate tppz ligand and a chromate oxygen atom in the basal plane and an oxygen atom of a symmetry-related chromate group in the apical position. Complex 3 is a cyclic tetranuclear compound where peripheral [Cu(tppz)(H2O)](2+) units are connected through two molybdate groups, each one adopting the m1,1,2-MoO4 bridging mode. Regular alternating five [Cu(1) and Cu(4)] and six [Cu(2) and Cu(3)] coordinated copper(II) ions occur in 3 with distorted square pyramidal CuN3O2 and elongated octahedral CuN3O3 surroundings, respectively. The four copper atoms in 3 have in common the presence of a molybdate-oxygen and three tppz-nitrogen atoms in the basal [Cu(1) and Cu(4)]/equatorial [Cu(2) and Cu(3)] planes and a water molecule in the apical [Cu(1) and Cu(4)]/one axial [Cu(2) and Cu(3)] positions whereas the remaining axial position is occupied by a molybdate-oxygen [Cu(2) and Cu(3)]. The shorter intramolecular copper-copper separation is 3.371(1) angstrom [Cu(2)center dot center dot center dot Cu(3)], the other ones varying in the range 5.537(1)-6.301(1) angstrom. The investigation of the magnetic properties of 1-3 in the temperature range 1.9-295 K has shown the occurrence of intermediate antiferro-[J = -48.0(1) cm(-1) with (H) over cap = -J (S) over cap (1)center dot(S) over cap (2) (1)], weak ferro- [J = +0.28(1) cm(-1) with (H) over cap = -J Sigma(i) (S) over cap (i)center dot(S) over cap (i) + I (2)] and coexistence of weak ferro-and antiferromagnetic interactions [J(1) = + 2.38(2) cm(-1), J(2) = +0.56(2) cm(-1) and J(3) = -1.53(2) cm(-1) with (H) over cap = -J(1) ((S) over cap (2)center dot(S) over cap (3)) + J(2) ((S) over cap (1)center dot(S) over cap (3) + (S) over cap (2)center dot(S) over cap (4)) + J(3) ((S) over cap (1)center dot(S) over cap (2) + (S) over cap (3)center dot(S) over cap (4)) (3)] between the copper(II) ions across bis-tridentate tppz (1), mu(1,2)-CrO4 (2), di-mu(1,1)-MoO4 and mu(1,2)-MoO4 (3) bridges. The values of the magnetic interactions are analyzed in terms of simple orbital symmetry considerations and compared with those reported for parent ystems.
机译：式[Cu-2（tppz）（H2O）（2）（CF3SO3）（4）]（1），[Cu（tppz）（CrO4）]的铜（II）配合物的制备，晶体结构和磁性（n）中心点3nH（2）O（2）和[Cu-4（tppz）（4）（H2O）（4）（MoO4）（2）]（CF3SO3）（4）中心点7H（2）O （3）报道[tppz ＝ 2,3,5,6-四（2-吡啶基）吡嗪]。配合物1是双核物种，其中tppz采用双三齿桥接模式，分子内铜-铜间隔为6.5221（6）A。1中的每个铜（II）离子均具有细长的八面体几何结构，其中包含三个tppz氮原子和水分子位于赤道位置，两个三氟甲磺酸氧原子占据轴向位点。配合物2是一条均匀的铜（II）链，其中的铜原子被铬酸盐基团的两个氧原子（mu（1,2）-CrO4）桥接，链内金属与金属的分离值为4.2614（5）埃。 2中的每个铜（II）离子都呈现出某种扭曲的方锥几何形状，其中三齿tppz配体中的三个氮原子和基面中的铬酸盐氧原子，而顶端位置具有对称相关铬酸盐基团的氧原子。配合物3是环状四核化合物，其中外围的[Cu（tppz）（H2O）]（2+）单元通过两个钼酸盐基团连接，每个钼酸盐基团采用m1,1,2-MoO4桥接模式。规则交替的五个[Cu（1）和Cu（4）]和六个[Cu（2）和Cu（3）]配位的铜（II）离子在3中发生，扭曲的方形金字塔形CuN3O2和细长的八面体CuN3O3周围。 [3]中的四个铜原子在基面[Cu（1）和Cu（4）] /赤道面[Cu（2）和Cu（3）]平面中共同存在钼酸盐-氧和三个tppz-氮原子顶部[Cu（1）和Cu（4）] /一个轴向[Cu（2）和Cu（3）]位置中的水分子，而其余轴向位置被钼酸盐[Cu（2）]占据和Cu（3）]。较短的分子内铜-铜间距为3.371（1）埃[Cu（2）中心点中心点中心点中心点Cu（3）]，其他元素在5.537（1）-6.301（1）埃的范围内变化。在1.9-295 K的温度范围内对1-3磁性进行的研究表明，在（cap）= -J（S）的情况下，中间反铁-[J = -48.0（1）cm（-1）的发生）在盖帽（1）上的中心点（S）在盖帽（2）（1）上]，弱铁-[J = +0.28（1）cm（-1），盖帽上的（H）= -J Sigma（i） （S）超过上限（i）中心点（S）超过上限（i）+ I（2）]和弱铁磁和反铁磁相互作用的共存[J（1）= + 2.38（2）cm（-1）， J（2）= +0.56（2）cm（-1）和J（3）= -1.53​​（2）cm（-1），且（H）超过上限= -J（1）（（S超过上限（ 2）盖帽（3）上的中心点（S）+ J（2）（盖帽上的（S）（1）盖帽（3）上的中心点（S）+盖帽（2）上的中心点（S） ）盖上（4））+ J（3）（（S）盖上（1）盖上中心点（S）2（+）盖上（3）盖上中心点（S）（4） ）（3）]穿过双三齿tppz（1），mu（1,2）-CrO4（2），di-mu（1,1）-MoO4和mu（1,2）的铜（II）离子之间-MoO4（3）桥。根据简单的轨道对称性考虑因素分析了磁相互作用的值，并将其与母系统的报告值进行了比较。

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