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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Cu~(II)and Ni~(II)complexes with dipyridine-containing macrocyclic polyamines with different binding units
【24h】

Cu~(II)and Ni~(II)complexes with dipyridine-containing macrocyclic polyamines with different binding units

机译：Cu〜（II）和Ni〜（II）与具有不同结合单元的含吡啶吡啶的大环多胺形成络合物

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The coordination features of the two dipyridine-containing polyamine macrocycles 2,5,8,11,14-pentaaza[15]-[15](2,2')[1,15]-bipyridylophane(L1)and 4,4'-(2,5,8,11,14-pentaaza[15]-[15](2,2')-bipyridylophane)(L2)toward Cu~(II)and Ni~(II)have been studied by means of potentiometric and spectrophotometric UV-vis titrations in aqueous solutions.While in L1 all the nitrogen donor atoms are convergent inside the macrocyclic cavity,in L2 the heteroaromatic nitrogen atoms are located outside.Ligands L1 and L2 form stable mono-and dinuclear complexes with Cu~(II).In the case of Ni~(II)coordination,only L1 gives dinuclear complexes,while L2 can form only mononuclear species.In the Cu~(II)or Ni~(II)complexes with L1 the metal(s)are lodged inside the macrocyclic cavity,coordinated to the heteroaromatic nitrogens.As shown by the crystal structure of the [CuLl]~(2+)and [NiLl]~(2+)cations,at least one of the two benzylic nitrogens is not coordinated and facile protonation of the complex takes place at neutral or slightly acidic pH values.The particular molecular architecture of L2,which displays two well-separated binding moieties,strongly affects its coordination behavior.In the mononuclear [CuL2]~(2+)complex,the metal is encapsulated inside the cavity,not coordinated by the dipyridine unit.Protonation of the complex,however,occurs on the aliphatic polyamine chain and gives rise to translocation of the metal outside the cavity,bound to the heteroaromatic nitrogens.In the [NiL2]~(2+)complex the metal is coordinated by the dipyridine nitrogens,outside the macrocyclic cavity.Thermodynamic and/or kinetic considerations may explain the different behavior with respect to the corresponding Cu~(II)complex.
机译：两个含二吡啶的多胺大环2,5,8,11,14-戊杂[15]-[15]（2,2'）[1,15]-联吡啶基rid烷（L1）和4,4'的配位特征-（2,5,8,11,14-pentaaza [15]-[15]（2,2'）-联吡啶苯并菲烷）（L2）对Cu〜（II）和Ni〜（II）的研究电位滴定法和分光光度法在水溶液中滴定。当L1中所有氮供体原子都在大环腔内会聚时，L2中杂芳族氮原子位于外部。配体L1和L2与Cu〜形成稳定的单核和双核配合物。 （II）。在Ni〜（II）配位的情况下，只有L1形成双核配合物，而L2只能形成单核物种。在Cu〜（II）或Ni〜（II）与L1配合的金属中如[CuLl]〜（2+）和[NiLl]〜（2+）阳离子的晶体结构所示，两个苄基氮中至少有一个不存在于杂化氮中。络合物的协调且易质子化发生在n L2的特殊分子结构显示出两个分离良好的结合部分，强烈影响其配位行为。在单核[CuL2]〜（2+）络合物中，金属被包封在腔体内，然而，该复合物的质子化发生在脂肪族多胺链上，并导致金属在空穴外移位，并与杂芳族氮原子结合。在[NiL2]〜（2+）络合物中在大环腔外，金属由二吡啶氮配位。热力学和/或动力学因素可解释相应的Cu〜（II）配合物的不同行为。

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