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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Synthesis and reactivity of fluorinated ferracarborane anions
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Synthesis and reactivity of fluorinated ferracarborane anions

机译：氟化亚铁硼烷阴离子的合成与反应性

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The ferracarborane [N(PPh3)(2)][6,6,6,10,10,10-(CO)(6)-closo-6,10,1-Fe2CB7H8] (2) reacts in CH2Cl2 with 3 molar equivalents of Ag[PF6] to yield the trifluoro-substituted species [N(PPh3)(2)][7,8,9-F-3-6,6,6,10, 10,10-(CO)(6)-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] (3). Compound 3 undergoes structural rearrangement in toluene at reflux temperatures, forming [N(PPh3)(2)][8,9,10-F-3-6,6,6,7,7,7-(CO)(6)-closo-6,7,1-Fe2CB7H5] (4). Alternatively, reaction of either 2 or 3 with a 10- fold excess of Ag[PF6] in CH2Cl2 forms two species: namely, [N(PPh3)(2)][2,7,9,10-F-4-6,6,6,8,8,8-(CO)(6)-closo-6,8,1-Fe2CB7H4] (5), in which one further B-F substitution has occurred and the {Fe2CB7} cluster core has rearranged, plus a mono-iron co-product, [N(PPh3)(2)][3,8,9-F-3-7,7,7-(CO)(3)-closo-7,1-FeCB7H5] (6) that is formed by polyhedral contraction. Treatment of 3 with [NO][BF4] in CH2Cl2 results in CO substitution at the 4-connected iron vertex [Fe(10)], producing the zwitterionic complex [7,8,9-F-3-6,6,6,10,10-(CO)(5)-10-NO-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] (7). Addition of Me3NO to a mixture of 3 and PEt3 in CH2Cl2 also results in CO substitution, forming the isomeric species [N(PPh3)(2)][7,8,9-F-3-6,6,m,10,10-(CO)(5)-n-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] [m = 6, n = 10 (8a); m = 10, n = 6 (8b)] in a 5 : 1 ratio. Treatment of 8a with [NO][BF4] and then CNBut in CH2Cl2 allows further, successive CO substitution at Fe(10) to yield first a neutral, zwitterionic complex [7,8,9-F-3-6,6,6,10-(CO)(4)-10-NO-10-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] (9) and then [7,8,9-F-3-6,6,6-(CO)(3)-10-CNBut-10-NO-10-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] (10). The molecular structures of compounds 3, 4, 5, 6, and 10 have been established by X-ray diffraction.
机译：亚铁硼烷[N（PPh3）（2）] [6,6,6,10,10,10-（CO）（6）-closo-6,10,1-Fe2CB7H8]（2）在CH2Cl2中与3摩尔反应当量的Ag [PF6]产生三氟取代的物种[N（PPh3）（2）] [7,8,9-F-3-6,6,6,10，10,10-（CO）（6 ）-closo-6,10,1-Fe2CB7H5]（3）。化合物3在回流温度下在甲苯中进行结构重排，形成[N（PPh3）（2）] [8,9,10-F-3-6,6,6,7,7,7-（CO）（6） -closo-6,7,1-Fe2CB7H5]（4）。或者，2或3与10倍过量的CH2Cl2中的Ag [PF6]反应形成两种：即[N（PPh3）（2）] [2,7,9,10-F-4-6 ，6,6,8,8,8-（CO）（6）-closo-6,8,1-Fe2CB7H4]（5），其中又发生了一次BF取代，{Fe2CB7}簇芯已重新排列，加上单铁副产物[N（PPh3）（2）] [3,8,9-F-3-7,7,7-（CO）（3）-closo-7,1-FeCB7H5] （6）是由多面体收缩形成的。在CH2Cl2中用[NO] [BF4]处理3会导致在4连接的铁顶点[Fe（10）]处发生CO取代，从而产生两性离子络合物[7,8,9-F-3-6,6,6 ，10,10-（CO）（5）-10-NO-closo-6,10,1-Fe2CB7H5]（7）。在CH2Cl2中将Me3NO加至3和PEt3的混合物中也会导致CO取代，形成同分异构体[N（PPh3）（2）] [7,8,9-F-3-6,6，m，10， 10-（CO）（5）-n-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5] [m = 6，n = 10（8a）; m = 10，n = 6（8b）]，比率为5：1。用[NO] [BF4]然后用CNBut在CH2Cl2中处理8a，可以进一步在Fe（10）处连续进行CO取代，从而首先生成中性的两性离子复合物[7,8,9-F-3-6,6,6 ，10-（CO）（4）-10-NO-10-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5]（9），然后是[7,8,9-F-3-6,6,6- （CO）（3）-10-CNBut-10-NO-10-PEt3-closo-6,10,1-Fe2CB7H5]（10）。化合物3、4、5、6和10的分子结构已经通过X射线衍射确定。

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