...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Cyclometallated Pt(II) and Pd(II) complexes with a trithiacrown ligand
【24h】

Cyclometallated Pt(II) and Pd(II) complexes with a trithiacrown ligand

机译：具有三硫杂cro配体的环金属化的Pt（II）和Pd（II）配合物

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

We report the synthesis and full characterization for a series of cyclometallated complexes of Pt(II) and Pd(II) incorporating the fluxional trithiacrown ligand 1,4,7-trithiacyclononane ([9]aneS(3)). Reaction of [M(C boolean AND N)(mu-Cl)](2) (M = Pt(II), Pd(II); C boolean AND N = 2-phenylpyridinate (ppy) or 7,8-benzoquinolinate (bzq)) with [9]aneS(3) followed by metathesis with NH4PF6 yields [M(C boolean AND N)([9]aneS(3))](PF6). The complexes [M(C boolean AND P)([9]aneS(3))](PF6) (M= Pt(II), Pd(II); C boolean AND P = {CH2C6H4P(o-tolyl)(2)-C boolean AND P}(-)) were synthesized from their respective [Pt(C boolean AND P)(mu-Cl)](2) or [Pd(C boolean AND P)(mu-O2CCH3)](2) (C boolean AND P) starting materials. All five new complexes have been fully characterized by multinuclear NMR, IR and UV-Vis spectroscopies in addition to elemental analysis, cyclic voltammetry, and single-crystal structural determinations. As expected, the coordinated [9]aneS(3) ligand shows fluxional behavior in its NMR spectra, resulting in a single C-13 NMR resonance despite the asymmetric coordination environment of the cyclometallating ligand. Electrochemical studies reveal irreversible one-electron metal-centered oxidations for all Pt( II) complexes, but unusual two-electron reversible oxidations for the Pd( II) complexes of ppy and bzq. The X-ray crystal structures of each complex indicate an axial M - S interaction formed by the endodentate conformation of the [9]aneS(3) ligand. The structure of [ Pd( bzq)([9]aneS(3))](PF6) exhibits disorder in the [9]aneS(3) conformation indicating a rare exodentate conformation as the major contributor in the solid-state structure. DFT calculations on [Pt([9]aneS(3))(ppy)](PF6) and [Pd([9]aneS(3))(ppy)](PF6) indicate the HOMO for both complexes is primarily d(z2) in character with a significant contribution from the phenyl ring of the ppy ligand and p orbital of the axial sulfur donor. In contrast, the calculated LUMO is primarily ppy pi(*) in character for [Pt([9]aneS(3))(ppy)](PF6), but d(x2-y2) in character for [Pd([9]aneS(3))(ppy)](PF6).
机译：我们报告了合成和全面表征一系列的Pt（II）和Pd（II）的环金属化配合物，并结合了通量的三硫皇冠配体1,4,7-三硫环壬烷（[9] aneS（3））。 [M（C布尔AND N）（mu-Cl）]（2）的反应（M = Pt（II），Pd（II）; C布尔AND N = 2-苯基吡啶酸酯（ppy）或7,8-苯并喹啉酸酯（ bzq））与[9] aneS（3），然后与NH4PF6复分解得到[M（C布尔AND N）（[9] aneS（3））]（PF6）。络合物[M（C布尔AND P）（[9] aneS（3））]（PF6）（M = Pt（II），Pd（II）; C布尔AND P = {CH2C6H4P（o-tolyl）（2 ）-C布尔AND P}（-））由它们各自的[Pt（C布尔AND P）（mu-Cl）]（2）或[Pd（C布尔AND P）（mu-O2CCH3）]（2 ）（C布尔AND P）起始材料。除元素分析，循环伏安法和单晶结构测定外，所有五种新配合物还通过多核NMR，IR和UV-Vis光谱进行了全面表征。正如预期的那样，尽管环金属化配体的配位环境不对称，但配位的[9] aneS（3）配体在其NMR光谱中显示出通量行为，导致单个C-13 NMR共振。电化学研究表明，所有Pt（II）配合物的不可逆的单电子金属中心氧化，但是ppy和bzq的Pd（II）配合物的不寻常的两电子可逆氧化。每个复合物的X射线晶体结构表明由[9] aneS（3）配体的齿状构象形成的轴向M-S相互作用。 [Pd（bzq）（[9] aneS（3））]（PF6）的结构在[9] aneS（3）构象中表现出无序，表明稀有的齿状构象是固态结构的主要贡献者。对[Pt（[9] aneS（3））（ppy）]（PF6）和[Pd（[9] aneS（3））（ppy）]（PF6）的DFT计算表明，两种络合物的HOMO主要为d（ z2）的特征是ppy配体的苯环和轴向硫供体的p轨道具有重要作用。相比之下，对于[Pt（[9] aneS（3））（ppy）]（PF6），计算得出的LUMO主要是ppy pi（*），但是对于[Pd（[9]]，计算得出的LUMO则为d（x2-y2）。 ] aneS（3））（ppy）]（PF6）。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号