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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Substitution and derivatization reactions of a water soluble iron(II) complex containing a self-assembled tetradentate phosphine ligand
【24h】

Substitution and derivatization reactions of a water soluble iron(II) complex containing a self-assembled tetradentate phosphine ligand

机译：含自组装四齿膦配体的水溶性铁（II）配合物的取代和衍生化反应

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Facile substitution reactions of the two water ligands in the hydrophilic tetradentate phosphine complex cis-[Fe{(HOCH2)P{CH2N(CH2P(CH2OH)(2))CH2}(2)P(CH2OH)}(H2O)(2)](SO4) ( abbreviated to [Fe(L-1)(H2O)(2)](SO4),1) take place upon addition of Cl-, NCS-, N-3(-), CO32- and CO to give [Fe(L-1)X-2] (2, X = Cl; 4, X = NCS; 5, X= N-3), [Fe(L-1)(kappa(2)-O2CO)], 6 and [Fe(L-1)(CO)(2)](SO4), 7. The unsymmetrical mono-substituted intermediates [Fe(L-1)(H2O)(CO)](SO4) and [Fe(L-1)(CO)(kappa(1)-OSO3)] (8/9) have been identified spectroscopically en-route to 7. Treatment of 1 with acetic anhydride affords the acylated derivative [Fe{(AcOCH2)P{CH2N(CH2P(CH2OAc)(2))CH2}(2)P(CH2OAc)}(kappa(2)-O2SO2)] (abbreviated to [Fe(L-2)(kappa(2)-O2SO2)], 10), which has increased solubility over 1 in both organic solvents and water. Treatment of 1 with glycine does not lead to functionalisation of L-1, but substitution of the aqua ligands occurs to form [Fe(L-1)(NH2CH2CO2-kappa N-2, O)](HSO4), 11. Compound 10 reacts with chloride to form [Fe(L-2)Cl-2] 12, and 12 reacts with CO in the presence of NaBPh4 to form [Fe(L-2)Cl(CO)](BPh4) 13b. Both of the chlorides in 12 are substituted on reaction with NCS- and N3- to form [ Fe( L2)( NCS) 2] 14 and [ Fe( L2)( N3) 2] 15, respectively. Complexes 2 (.) H2O, 4(.)2H(2)O, 5(.)0.812H(2)O, 6(.)1.7H(2)O, 7 (.) H2O, 10(.)1.3CH(3)C(O)CH3, 12 and 15(.)0.5H(2)O have all been crystallographically characterised.
机译：亲水四齿膦配合物顺式[[Fe {（HOCH2）P {CH2N（CH2P（CH2OH）（2））CH2}（2）P（CH2OH）}（H2O）（2）中两个水配体的轻松取代反应]（SO4）（缩写为[Fe（L-1）（H2O）（2）]（SO4），1）在向其中添加Cl-，NCS-，N-3（-），CO32-和CO后发生给出[Fe（L-1）X-2]（2，X = Cl; 4，X = NCS; 5，X = N-3），[Fe（L-1）（kappa（2）-O2CO）] ，6和[Fe（L-1）（CO）（2）]（SO4），7。非对称单取代中间体[Fe（L-1）（H2O）（CO）]（SO4）和[Fe（ L-1）（CO）（kappa（1）-OSO3）]（8/9）已在光谱中鉴定为7。在用乙酸酐处理1时得到酰化衍生物[Fe {（AcOCH2）P {CH2N （CH2P（CH2OAc）（2））CH2}（2）P（CH2OAc）}（kappa（2）-O2SO2）]（缩写为[Fe（L-2）（kappa（2）-O2SO2）]，10） ，在有机溶剂和水中的溶解度均超过1。用甘氨酸处理1不会导致L-1官能化，但会发生水配体的取代，从而形成[Fe（L-1）（NH2CH2CO2-kappa N-2，O）]（HSO4），11。化合物10与氯化物反应形成[Fe（L-2）Cl-2] 12，在NaBPh4存在下12与CO反应形成[Fe（L-2）Cl（CO）]（BPh4）13b。 12中的两个氯化物在与NCS-和N3-反应时被取代，分别形成[Fe（L2）（NCS）2] 14和[Fe（L2）（N3）2] 15。配合物2（。）H2O，4（。）2H（2）O，5（。）0.812H（2）O，6（。）1.7H（2）O，7（。）H2O，10（。）1.3 CH（3）C（O）CH3、12和15（。）0.5H（2）O均已通过晶体学表征。

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