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首页> 外文期刊>Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. Inorganic Chemistry >Novel pyrazolate coordination modes and unusual Tl center dot center dot center dot Tl or Tl-pi-(phenyl) interactions in the crystal structures of [{Tl-3(Ph(2)pz)(3)}(n)], [{Tl-4(Ph(2)pz)(4)}(n)], [{Tl-4(Ph(2)pz)(3)(OH)}(2)] and [{Tl-4(MePhpz)(3)(OH)
【24h】

Novel pyrazolate coordination modes and unusual Tl center dot center dot center dot Tl or Tl-pi-(phenyl) interactions in the crystal structures of [{Tl-3(Ph(2)pz)(3)}(n)], [{Tl-4(Ph(2)pz)(4)}(n)], [{Tl-4(Ph(2)pz)(3)(OH)}(2)] and [{Tl-4(MePhpz)(3)(OH)

机译：[{Tl-3（Ph（2）pz）（3）}（n）]，[[]的晶体结构中新颖的吡唑酸酯配位模式和异常的Tl中心点中心点中心点Tl或Tl-pi-（苯基）相互作用{Tl-4（Ph（2）pz）（4）}（n）]，[{Tl-4（Ph（2）pz）（3）（OH）}（2）]和[{Tl-4（ MePhpz）（3）（羟基）

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Tl(Ph(2)pz)] (Ph(2)pz = 3,5-diphenylpyrazolate) crystallises in two forms. The first from benzene has trinuclear molecules [Tl-3(Ph(2)pz)(3)] 1 linked by intermolecular Tl-pi-eta(6)-Ph contacts. Within 1 the three thallium atoms are different, having coordination numbers of two (but also with the Tl ...eta(6)-Ph contact), three and four, whilst mu-eta(1) : eta(1), mu(3)-eta(1) : eta(2) : eta(1) and (the new) mu(3)-eta(1) : eta(1) : eta(1) modes of Ph(2)pz coordination are observed. Crystallisation of [Tl(Ph(2)pz)] from 1,2-dimethoxyethane (dme) gives tetranuclear molecules [Tl-4(Ph(2)pz)(4)] 2 solvated by dme. Three or four coordinate Tl atoms are observed with mu(3)-eta(1) : eta(2) : eta(1) and mu(3)-eta(1) : eta(1) : eta(1)-pyrazolate coordination. In addition there is an intermolecular Tl-pi-eta(3)-Ph interaction linking the tetranuclear molecules into a polymer, and sundry intramolecular Tl ... C contacts, the most important of which is an unsymmetrical Tl-pi-eta(5)-Ph(2)pz interaction. Crystallisation of [Tl(Ph(2)pz)] or [Tl(MePhpz)] (MePhpz = 3-methyl-5-phenylpyrazolate) from dichloromethane afforded the partially hydrolysed tetranuclear cages [Tl-4(Ph(2)pz)(3)(OH)] 3 or [Tl-4(MePhpz)(3)(OH)] 4, which associate to give a dimer and a polymer respectively owing to Tl ... Tl interactions, supported for the dimer by an intercage distant Tl-pi-eta(5)-Ph(2)pz contact. Complex 3 features three and four coordinate Tl atoms and mu(3)-eta(1) : eta(2) : eta(1) and mu(3)-eta(1) : eta(1) : eta(1)-pyrazolate binding, whilst 4 has three, four and five coordinate thallium atoms and solely mu(3)-eta(1) : eta(2) : eta(1)-pyrazolate ligands. [References: 51
机译：Tl（Ph（2）pz）]（Ph（2）pz = 3,5-二苯基吡唑酸酯）以两种形式结晶。第一个来自苯的分子间Tl-pi-eta（6）-Ph接触连接了三核分子[T1-3（Ph（2）pz）（3）] 1。在1范围内，三个th原子是不同的，配位数为2（而且与Tl ... eta（6）-Ph接触），三个和四个，而mu-eta（1）：eta（1），mu （3）-eta（1）：eta（2）：eta（1）和（新的）mu（3）-eta（1）：eta（1）：eta（1）Ph（2）pz配位模式被观察。从1,2-二甲氧基乙烷（dme）结晶[Tl（Ph（2）pz）]产生的四核分子[T1-4（Ph（2）pz）（4）] 2被dme溶剂化。使用mu（3）-eta（1）：eta（2）：eta（1）和mu（3）-eta（1）：eta（1）：eta（1）-吡唑酸盐观察到三个或四个配位T1原子协调。此外，存在分子间Tl-pi-eta（3）-Ph相互作用，将四核分子连接到聚合物中，并且各种分子内Tl ... C接触，其中最重要的是不对称的Tl-pi-eta（5 ）-Ph（2）pz相互作用。从二氯甲烷中结晶[Tl（Ph（2）pz）]或[Tl（MePhpz）]（MePhpz = 3-甲基-5-苯基吡唑酸酯），得到部分水解的四核笼[Tl-4（Ph（2）pz）（ 3）（OH）] 3或[Tl-4（MePhpz）（3）（OH）] 4，它们由于Tl ... T1的相互作用而分别缔合形成二聚体和聚合物，并由中间笼支撑在二聚体上Tl-pi-eta（5）-Ph（2）pz遥距接触。配合物3具有三个和四个坐标T1原子以及mu（3）-eta（1）：eta（2）：eta（1）和mu（3）-eta（1）：eta（1）：eta（1）-吡唑酸酯结合，而4具有三个，四个和五个配位th原子，并且仅具有mu（3）-eta（1）：eta（2）：eta（1）-吡唑酸酯配体。 [参考：51

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