Реакции азосочетания 1-аминонафталнна с катионами нафталин-1-диазония и 4-сульфобензолдиазония изучены квантово-химическим метолом. Выяснено, что реакции являются орбитально-контролируемымн. и их региоселективность однозначно определяется термодинамикой интермедиатов -sigma-комплексов. а также влиянием водной среды. Последняя обусловливает высокую позиционную селективность, обеспечивая выбор одного из двухвозможных реакционных каналов, предсказанных на основе квантово-химических расчетов изолированных молекулярных систем, в результате чего азосочетание протекает по положению 4 молекулы 1-аминонафталина. Кроме того, водная среда осуществляет селекцию аналитических форм - протонированных продуктов азосочетания. имеющих хшюнгидразонное строение. На основе квантово-химического исследования обсуждены аналитические характеристики двух названных реакций азосочетания.
展开▼
