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【24h】

時間分解XAFSによる水溶液中の［Ru~(II)（bpy）_3］~(2＋)の~3MLCT状態の構造観測

机译：时间分辨XAFS对[Ru〜（II）（bpy）_3]〜（2+）的〜3MLCT状态的结构观察

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金属錯体の光化学反応は過渡的に起こる現象であるため，レーザー光を用いた時間分解分光により主に研究が行われてきた.しかし，従来の分光法では，光化学反応過程で変化する分子構造の観測は困難であった.近年では，放射光X線パルスによる時間分解測定が一般的な手法となってきており，物質の光励起状態の構造や電子状態に関する研究が進展している.このようなX線を用いた時間分解測定の手法として，X線回折，散乱吸収法などがあるが，その中でもX－ray absoption fine structure（XAFS）は，液体，固体，気体と試料の形態を問わず，X－ray absorption near edge structure（XANES）から電子軌道の対称性，電子状態を，extended X-ray absorption fine structure（EXAFS）から局所的な構造情報を得ることができるという利点があるため，溶液中の金属錯体の励起状態を観測する手法として，発展を遂げている.本研究では，金属錯体の中でも色素増感太陽電池の典型的なモデルとされているRuthenium（II）-tris－2，2'，－bipyridine（［Ru~(II)（bpy）_3］~(2+)）の光励起状態を時間分解XAFSを用い観測したので，ここに報告する.
机译：由于金属络合物的光化学反应是瞬时现象，因此主要是通过使用激光的时间分辨光谱进行研究，但是在常规光谱中，在光化学反应过程中分子结构发生变化。观察困难，近年来，利用发光的X射线脉冲进行时间分辨的测量已成为一种普遍的方法，并且对物质的光激发态的结构和电子态的研究正在进行中。作为使用X射线进行时间分辨测量的方法，有X射线衍射和散射吸收法，其中，无论液体，固体，气体和样品的形式如何，都可以使用X射线吸收精细结构（XAFS）。由于具有可以从近边缘结构的X射线吸收获得电子轨道的对称性和电子状态的优势，并且可以从扩展的X射线吸收精细结构（EXAFS）获得局部结构信息的优点，因此可以解决。钌（II）-tris-2,2是金属配合物中染料敏化太阳能电池的典型模型，已开发出作为观察金属配合物激发态的方法。使用时间分辨XAFS观察到了β-联吡啶（[Ru〜（II）（bpy）_3]〜（2+））的光激发态，并在此处报道。

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