Изучена кинетика каталитической реакции окисления тиольных соединений молекулярным кислородом в водных растворах в присутствии ионов меди в зависимости от структуры окисляемых тио-лов и рН среды. Модифицированная методика определения [O_2] позволила получить кинетические характеристики более 30 тиолов в широком диапазоне рН. Установлено, что для слабохелатирую-щих тиолов в условиях существования комплекса состава [(Cu~+)(RS~-)_2] наблюдается первый порядок реакции по [Cu~+] и по [O_2]. При окислении сильнохелатирующих тиолов в щелочной среде порядок по [Cu~+] становится равным 2, и скорость реакции перестает зависеть от [O_2]. Показано, что при введении в растворы Cu~+, содержащие трудноокисляемые меркаптаны, малых количеств сильнохелатирующих тиолов происходит резкое ускорение окисления меркаптанов. Высказано предположение, что в щелочной среде происходит эффективное связывание O_2 с комплексами [(Cu~+)(RS~-)_2] в случае сильнохелатирующих тиолов, отсутствующее для комплексов слабохелатирующих тиолов.
展开▼
