Путем сочетания квантово-химического расчета с расчетом методом пересекающихся парабол разработан алгоритм, позволяющий вычислять через энтальпию реакции межатомные расстояния в переходном состоянии реакций радикального отрыва. По этому методу с использованием экспериментальных данных (энтальпий и энергий активации реакций) вычислены межатомные расстояния в реакционном центре для реакций антиоксидантов с симметричным переходным состоянием типа N...H...N и O...H...O и несимметричным переходным состоянием типа N...H...C, O...H...C и O... H.. .N. Эти расстояния сопоставлены с другими характеристиками реакций и реагентов. Проанализировано влияние на геометрические параметры переходного состояния таких факторов, как энтальпия реакции, триплетное отталкивание в переходном состоянии, электроотрицательность атомов реакционного центра и стерическое отталкивание реагентов. На основании анализа полученных результатов вычислены инкременты, характеризующие влияние различных факторов на межатомные расстояния рассмотренных радикальных реакций.
展开▼
机译：通过将量子化学计算与通过相交抛物线方法进行的计算相结合，开发了一种算法，该算法可以通过反应焓来计算自由基抽象反应过渡态中的原子间距离。通过这种方法，利用实验数据（反应的焓和活化能），计算出具有N ... H ... N和O ... H ... O型对称过渡态和非对称过渡态的抗氧化剂反应在反应中心的原子间距离。 N ... H ... C，O ... H ... C和O ... H .. N的状态。将这些距离与反应和试剂的其他特征进行比较。分析了反应的焓，过渡态的三重态排斥，反应中心原子的电负性和试剂的空间排斥等因素对过渡态几何参数的影响。基于对结果的分析，计算出表征各种因素对所考虑的自由基反应的原子间距离影响的增量。
展开▼
