...
首页> 外文期刊>Кинетика и катализ >ОСОБЕННОСТИ ФОТОЛИЗА 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ РАСТВОРАХ АНИОННЫХ И КАТИОННЫХ ПАВ
【24h】

ОСОБЕННОСТИ ФОТОЛИЗА 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ РАСТВОРАХ АНИОННЫХ И КАТИОННЫХ ПАВ

机译:阴离子和阳离子表面微溶液中1,2-二氢喹啉的光解特性

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           

摘要

Методами стационарного и импульсного фотолиза были исследованы кинетические закономерности фотолиза замещенных 1,2-дигидрохинолинов (ДГХ) в мицеллярных растворах. Показано, что механизм фотолиза определяется локализацией молекул ДГХ в мицеллах, которая, в свою очередь, зависит от природы ПАВ. В мицеллярных растворах анионного ПАВ - додецилсульфата натрия (ДДС), в котором молекулы ДГХ располагаются в слое Штерна, кинетика гибели промежуточных частиц подчиняется закону первого порядка, при этом в области существования нейтральной формы ДГХ (рН 4-12) наблюдается увеличение константы скорости гибели промежуточного карбока-тиона от 25 до 198 с"1 при увеличении концентрации ДГХ в мицеллах. Положительный мицелляр-ный катализ обусловлен участием ДГХ в образовании конечного продукта путем элиминирования протона с промежуточного катиона В мицеллярных растворах катионно1 о ПАВ - цетилтримети л-аммоний бромида (ЦТАБ) - наблюдается образование нескольких типов промежуточных частиц, карбокатионов в водной фазе и аминильных радикалов в мицеллах, что обусловлено преимущественной локализацией ДГХ в ядре мицеллы. Гибель карбокатиона происходит в реакции псевдо-иервого порядка с константой скорости, близкой к константе скорости в водных растворах Время жизни аминильных радикалов ДГХ в мицеллярных растворах увеличивается на несколько порядков по сравнению с гомогенными растворами углеводородов и спиртов.
机译:通过固定和脉冲光解方法研究了取代的1,2-二氢喹啉(DHQ)在胶束溶液中的光解动力学规律。结果表明,光解机理是由DHQ分子在胶束中的定位决定的,而该定位又取决于表面活性剂的性质。在DHQ分子位于Stern层的阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的胶束溶液中,中间颗粒的死亡动力学服从一阶定律,而在DHQ呈中性形式(pH 4-12)的存在区域中,中间体的死亡速率常数增加从25到198 s“ 1的碳正离子化,胶束中DHQ的浓度增加。正胶束催化是由于DHQ通过消除中间阳离子中的质子而参与了最终产物的形成。 -观察到几种类型的中间颗粒,水相中的碳正离子和胶束中的氨基自由基的形成,这是由于DHQ在胶束核心中的主要位置所致;碳正离子的死亡发生在假一级反应中,其速率常数接近于水溶液中的速率常数。每个胶束的DHQ自由基与烃和醇的均相溶液相比,rnn溶液增加了几个数量级。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱:kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备:11010802029741号 ICP备案号:京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有
  • 客服微信

  • 服务号