Изучено биомиметическое окисление алканов (циклогексана, адамантана, цис-1,2-диметилциклогексана) пероксидом водорода при катализе металлокомплексами (М)Fe(II) с тетрадентатными азотными лигандами: бис-пиколил-1,2-диметилэтилендиамином C [Fe(bpmen)(MeCN)2](ClO4)2, бис-пиколилэтилендиамином C [Fe(bpen)(MeCN)2](ClO4)2 и трипиридилкарбоксамидом – [Fe(tpcaH)(MeCN)2]2(ClO4)4. Обнаружено влияние концентрации пероксида водорода на отношение спирт/кетон (A/K) и региоселективность окисления (3/2). Сохранение довольно высокой стереоспецифичности (RC = 96–99%) при больших концентрациях пероксида водорода трудно согласовать с участием радикалов , предполагаемым на основе наблюдения в этих условиях относительно низкой региоселективности и низкого отношения A/K. Молекулярный механизм переноса О от пероксида водорода, надежно доказанный ранее для условий малой концентрации пероксида водорода ([H2O2]/[M] 10), может быть применим и к условиям большой концентрации пероксида ([H2O2]/[M] > 10), если предположить включение в процесс новой феррильной частицы, содержащей два эквивалента окислителя. Это предположение подтверждается прямым стереоспецифическим образованием алкилгидропероксида из алкана при высокой концентрации пероксида водорода.
展开▼
