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【24h】

Variation of heterometallic structural motifs based on [W(CN)(8)](3-) anions and Mn-II ions as a function of synthetic conditions

机译：基于[W（CN）（8）]（3-）阴离子和Mn-II离子的异金属结构基序随合成条件的变化

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Reactions of [W(CN)(8)](3-/4-) anions with complexes of Mn2+ ion with tridentate organic ligand 2,4,6-tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazine (tptz) lead to a series of heterobimetallic complexes. The crystal structures of these compounds are derived from the same basic structural fragment, namely a W2Mn2, square constructed of alternating cyanide-bridged W and Mn ions. In [Mn-II(tptz)(OAc)(H2O)(2)](2){[Mn-II(tptz)(MeOH)(1.58)(H2O)(0.42)](2)[W-v(CN)(8)](2)}center dot 5MeOH center dot 9.85H(2)O (3), isolated molecular squares are co-crystallized with mononuclear cationic Mn-II complexes. The structure of {[Mn-II(tptz)(MeOH)(2)- [W-IV(CN)(8)]center dot 2MeOH}(infinity) (4) is based on an infinite chain of vertex-sharing squares, while {[Mn-2(II)(tptz)(2)(MeOH)(3)-(OAc)][W-v(CN)(8)]center dot 3.5MeOH center dot 0.25H(2)O}infinity (5) and {[Mn-2(II)(tptz)(2)(MeOH)(3)Wv(CN)(8)][Mn-II(tptz)(MeOH)W-v(CN)(8)] center dot 2H(2)O center dot MeOH}(8) (7) are derived from such an infinite chain by removing one of the W-C N-Mn linkages in each of the squares. The decanuclear cluster [Mn-6(II)(tptz)(6)(MeOH)(4)(DMF)(2)W-4(V)- (CN)(32)]center dot 8.2H(2)O center dot 2.3MeOH (6) is a truncated version of structure 4 and consists of three vertex-sharing W2Mn2 squares. The structure of [Mn-II(tptz)(MeOH)(NO3)](2)[Mn-II(tptz)(MeOH) (DMF)](2)[W-v(CN)(8)](2)center dot 6MeOH (8) consists of a hexanuclear cluster, in which the central W2Mn2 square is extended by two Mn side-arms attached via CN- ligands to the W corners of the square. The magnetic behavior of these heterobimetallic complexes (except for 4) is dominated by antiferromagnetic coupling between Mn-II and W-v ions mediated by cyanide bridges. Compounds 3, 6, and 8 exhibit high spin ground states of S=4, 13, and 9, respectively, while 5 and 7 exhibit behavior typical of a ferrimagnetic chain with alternating spin centers. Complex 4 contains diamagnetic W-IV centers but holds promise as a potential photomagnetic solid.
机译：[W（CN）（8）]（3- / 4-）阴离子与Mn2 +离子与三齿有机配体2,4,6-三（2-吡啶基）-1,3,5-三嗪（tptz ）导致一系列异双金属配合物。这些化合物的晶体结构源自相同的基本结构片段，即W2Mn2，由氰化物桥连的W和Mn离子交替构成的正方形。在[Mn-II（tptz）（OAc）（H2O）（2）]（2）{[Mn-II（tptz）（MeOH）（1.58）（H2O）（0.42）]（2）[Wv（CN） （8）]（2）}中心点5MeOH中心点9.85H（2）O（3），将分离出的分子方块与单核阳离子Mn-II配合物共结晶。 {[Mn-II（tptz）（MeOH）（2）-[W-IV（CN）（8）]中心点2MeOH}（无穷大）（4）的结构基于顶点共享正方形的无限链，而{[Mn-2（II）（tptz）（2）（MeOH）（3）-（OAc）] [Wv（CN）（8）]中心点3.5MeOH中心点0.25H（2）O}无穷大（5）和{[Mn-2（II）（tptz）（2）（MeOH）（3）Wv（CN）（8）] [Mn-II（tptz）（MeOH）Wv（CN）（8）]中心点2H（2）O中心点MeOH}（8）（7）通过除去每个正方形中的WC N-Mn键之一从这种无限链衍生而来。 can核簇[Mn-6（II）（tptz）（6）（MeOH）（4）（DMF）（2）W-4（V）-（CN）（32）]中心点8.2H（2）O中心点2.3MeOH（6）是结构4的截短形式，由三个顶点共享的W2Mn2正方形组成。 [Mn-II（tptz）（MeOH）（NO3）]（2）[Mn-II（tptz）（MeOH）（DMF）]（2）[Wv（CN）（8）]（2）中心的结构点6MeOH（8）由六核簇组成，其中中心的W2Mn2方形由两个Mn侧臂延伸，这些侧臂通过CN配体连接到该方形的W角。这些异双金属配合物（除4外）的磁行为主要由氰化物桥介导的Mn-II和W-v离子之间的反铁磁耦合决定。化合物3、6和8分别显示出S = 4、13和9的高自旋基态，而化合物5和7则具有自旋中心交替的亚铁磁链的典型行为。配合物4包含反磁性W-IV中心，但有望成为潜在的光磁性固体。

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