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Fast olefin metathesis at low catalyst loading

机译：低催化剂负载下快速烯烃复分解

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Reactions of the Grubbs 3rd generation complexes [RuCl _2(NHC) (Ind)(Py)] (N-heterocyclic carbene (NHC)=1,3-bis(2,4,6- trimethylphenylimidazolin)-2-ylidene (SIMes), 1,3-bis(2,6- diisopropylphenylimidazolin)-2-ylidene (SIPr), or 1,3-bis(2,6- diisopropylphenylimidazol)-2-ylidene (IPr); Ind=3-phenylindenylid-1-ene, Py=pyridine) with 2-ethenyl-N-alkylaniline (alkyl=Me, Et) result in the formation of the new N-Grubbs-Hoveyda-type complexes 5 (NHC=SIMes, alkyl=Me), 6 (SIMes, Et), 7 (IPr, Me), 8 (SIPr, Me), and 9 (SIPr, Et) with N-chelating benzylidene ligands in yields of 50-75 %. Compared to their respective, conventional, O-Grubbs-Hoveyda complexes, the new complexes are characterized by fast catalyst activation, which translates into fast and efficient ring-closing metathesis (RCM) reactivity. Catalyst loadings of 15-150 ppm (0.0015-0.015 mol %) are sufficient for the conversion of a wide range of diolefinic substrates into the respective RCM products after 15 min at 50 °C in toluene; compounds 8 and 9 are the most catalytically active complexes. The use of complex 8 in RCM reactions enables the formation of N-protected 2,5-dihydropyrroles with turnover numbers (TONs) of up to 58 000 and turnover frequencies (TOFs) of up to 232 000 h ~(-1); the use of the N-protected 1,2,3,6-tetrahydropyridines proceeds with TONs of up to 37 000 and TOFs of up to 147 000 h ~(-1); and the use of the N-protected 2,3,6,7-tetrahydroazepines proceeds with TONs of up to 19 000 and TOFs of up to 76 000 h ~(-1), with yields for these reactions ranging from 83-92 %. The tortoise and the hare: The use of diphenylalkylamino-based instead of phenyldialkylamino-based styrenes (see figure) leads to rapidly initiating precatalysts that enable very fast ring-closing metathesis reactions with turnover numbers of up to 58 000 and turnover frequencies of up to 232 000 h ~(-1).
机译：格拉布斯第三代配合物[RuCl _2（NHC）（Ind）（Py）]（N-杂环卡宾（NHC）= 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIMes）的反应，1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIPr）或1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（IPr）; Ind = 3-苯基茚基-1-烯，Py =吡啶）与2-乙烯基-N-烷基苯胺（烷基= Me，Et）形成新的N-Grubbs-Hoveyda型配合物5（NHC = SIMes，烷基= Me），6（SIMes ，Et），7（IPr，Me），8（SIPr，Me）和9（SIPr，Et）和N-螯合亚苄基配体，收率50-75％。与它们各自的常规O-Grubbs-Hoveyda配合物相比，新配合物的特点是催化剂活化迅速，转化为快速有效的闭环复分解（RCM）反应性。 15-150 ppm（0.0015-0.015 mol％）的催化剂负载量足以在50°C下于甲苯中放置15分钟后将多种二烯烃底物转化为相应的RCM产品;化合物8和9是最具催化活性的络合物。在RCM反应中使用配合物8可以形成N保护的2,5-二氢吡咯，其周转数（TON）高达58 000，周转频率（TOF）高达232 000 h〜（-1）; N保护的1,2,3,6-四氢吡啶类化合物的使用使TONs达到37 000 h，TOFs达到147 000 h〜（-1）;使用N保护的2,3,6,7-四氢a庚因的TONs可达1.9万，TOF可达7.6万h〜（-1），这些反应的收率范围为83-92％ 。乌龟和野兔：使用二苯基烷基氨基基苯乙烯而不是苯基二烷基氨基基苯乙烯（参见图）会导致快速引发的预催化剂，从而能够进行非常快速的闭环易位反应，周转次数高达58 000，周转频率高达23.2万小时〜（-1）。

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