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N,N'-Diamidocarbenes Facilitate Selective C-H Insertions and Transfer Hydrogenations

机译：N，N'-二酰胺基碳烯有助于选择性C-H插入和转移加氢

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Over the past several decades, C-H activation has emerged as an attractive method for transforming abundant starting materials into valuable products.~([1]) With the potential to streamline synthetic strategies, increase atom economy, and minimize waste, methods for the selective activation of ubiquitous C-H bonds are of intense interest.~([2]) Carbenes are well positioned for such purposes as C-H activation has been a hallmark reaction since an early report by Buchner and Curtius in 1885,~([3]) though most carbenes capable of these transformations are typically generated in situ and utilize directing transition metals.~([4]) Isolable carbenes, in comparison, offer the potential for streamlined syntheses of new classes of highly functionalized substrates without byproduct formation. While stable phosphinosilyl,~([5]) arylamino,~([6]) aminophosphino,~([7]) and diaminocarbenes~([8,9]) (Figure 1) have been shown to undergo intramolecular C-H insertions, the more versatile intermolecular analogues have remained elusive. Indeed, the only examples of intermolecular C-H insertions involving isolable carbenes to date have either been metal catalyzed~([10]) or utilized substrates containing relatively acidic C-H bonds (pK_a<25).~([11])
机译：在过去的几十年中，CH活化已经成为一种吸引人的方法，可以将丰富的起始原料转化为有价值的产品。〜（[1]）具有简化合成策略，增加原子经济性和减少浪费的潜力，是选择性活化的方法〜[[2]）自从1885年Buchner和Curtius的早期报道以来，CH的活化一直是标志性反应，〜（[3]）尽管大多数卡宾都对碳烯进行了很好的定位，但是碳原子的位置也很受关注。能够进行这些转化的化合物通常是在原位生成的，并利用了过渡金属。[4]相比之下，可分离的羰基苯甲醚可以简化新型的高度官能化底物的合成，而不会形成副产物。稳定的膦基甲硅烷基，〜（[5]）芳基氨基，〜（[6]）氨基膦基，〜（[7]）和二氨基碳烯〜（[8,9]）（图1）已显示发生分子内CH插入，更通用的分子间类似物仍然难以捉摸。实际上，迄今为止，涉及可分离的卡宾的分子间C-H插入的唯一例子要么是金属催化的[[10]），要么是利用了含有相对酸性C-H键的底物（pK_a <25）。（[11]）。

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