• 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Chemistry: A European journal >Synthesis, structures and reactivity of lanthanoid(II) formamidinates of varying steric bulk
【24h】

Synthesis, structures and reactivity of lanthanoid(II) formamidinates of varying steric bulk

机译：不同空间体积的镧系甲酰胺（II）甲酰胺化物的合成，结构和反应性

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

New reactive, divalent lanthanoid formamidinates [Yb(Form) _2(thf)_2] (Form=[RNCHNR]; R=o-MeC_6H_4 (o-TolForm; 1), 2,6-Me_2C_6H_3 (XylForm; 2), 2,4,6-Me_3C_6H_2 (MesForm; 3), 2,6-Et _2C_6H_3 (EtForm; 4), o-PhC_6H _4 (o-PhPhForm; 5), 2,6-iPr_2C_6H_3 (DippForm; 6), o-HC_6F_4 (TFForm; 7)) and [Eu(DippForm) _2(thf)_2] (8) have been prepared by redox transmetallation/protolysis reactions between an excess of a lanthanoid metal, Hg(C_6F_5)_2 and the corresponding formamidine (HForm). X-ray crystal structures of 2-6 and 8 show them to be monomeric with six-coordinate lanthanoid atoms, chelating N,N′-Form ligands and cis-thf donors. However, [Yb(TFForm)_2(thf)_2] (7) crystallizes from THF as [Yb(TFForm)_2(thf)_3] (7 a), in which ytterbium is seven coordinate and the thf ligands are "pseudo-meridional". Representative complexes undergo C-X (X=F, Cl, Br) activation reactions with perfluorodecalin, hexachloroethane or 1,2-dichloroethane, and 1-bromo-2,3,4,5-tetrafluorobenzene, giving [Yb(EtForm)_2F]_2 (9), [Yb(o-PhPhForm)_2F]_2 (10), [Yb(o-PhPhForm) _2Cl(thf)_2] (11), [Yb(DippForm)_2Cl(thf)] (12) and [Yb(DippForm)_2Br(thf)] (16). X-ray crystallography has shown 9 to be a six-coordinate, fluoride-bridged dimer, 12 and 16 to be six-coordinate monomers with the halide and thf ligands cis to each other, and 11 to have a seven-coordinate Yb atom with "pseudo-meridional" unidentate ligands and thf donors cis to each other. The analogous terbium compound [Tb(DippForm)_2Cl(thf)_2] (13), prepared by metathesis, has a similar structure to 11. C-Br activation also accompanies the redox transmetallation/protolysis reactions between La, Nd or Yb metals, Hg(2-BrC _6F_4)_2, and HDippForm, yielding [Ln(DippForm)_2Br(thf)] complexes (Ln=La (14), Nd (15), Yb (16)).
机译：新的反应性二价镧系甲酰胺甲酸酯[Yb（形式）_2（thf）_2]（形式= [RNCHNR]; R = o-MeC_6H_4（o-TolForm; 1），2,6-Me_2C_6H_3（XylForm; 2），2， 4,6-Me_3C_6H_2（MesForm; 3），2,6-Et _2C_6H_3（EtForm; 4），o-PhC_6H _4（o-PhPhForm; 5），2,6-iPr_2C_6H_3（DippForm; 6），o-HC_6F_4（ TFForm; 7））和[Eu（DippForm）_2（thf）_2]（8）已通过过量的镧系元素金属Hg（C_6F_5）_2和相应的甲form（HForm）之间的氧化还原金属转移/质子分解反应制备。 2-6和8的X射线晶体结构显示它们是具有六配位镧系元素原子的单体，螯合N，N'-型配体和顺式-thf供体。但是，[Yb（TFForm）_2（thf）_2]（7）从THF中结晶为[Yb（TFForm）_2（thf）_3]（7 a），其中y为七个坐标，thf配体为“伪-经络”。代表性配合物与全氟萘烷，六氯乙烷或1,2-二氯乙烷和1-溴-2,3,4,5-四氟苯进行CX（X = F，Cl，Br）活化反应，得到[Yb（EtForm）_2F] _2 （9），[Yb（o-PhPhForm）_2F（thf）_2]（10），[Yb（o-PhPhForm）_2Cl（thf）_2]（11），[Yb（DippForm）_2Cl（thf）]（12）和[ Yb（DippForm）_2Br（thf）]（16）。 X射线晶体学分析显示9为六配位的氟桥联二聚体，12和16为六配位的单体，卤化物和thf配体彼此顺式，11为七配位的Yb原子， “伪子午线”不明配体和供体彼此顺式。通过复分解制备的类似ter化合物[Tb（DippForm）_2Cl（thf）_2]（13）具有与11相似的结构。C-Br活化还伴随La，Nd或Yb金属之间的氧化还原金属转移/质子分解反应， Hg（2-BrC _6F_4）_2和HDippForm，生成[Ln（DippForm）_2Br（thf）]配合物（Ln = La（14），Nd（15），Yb（16））。

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号