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Coordination and Activation of Al-H and Ga-H Bonds

机译：Al-H和Ga-H键的配位和活化

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The modes of interaction of donor-stabilized Group 13 hydrides (E = Al, Ga) were investigated towards 14- and 16-electron transition-metal fragments. More electron-rich N-heterocyclic carbene-stabilized alanes/gallanes of the type NHC center dot EH3 (E = Al or Ga) exclusively generate kappa(2) complexes of the type [M(CO)(4)(kappa(2)-H3E center dot NHC)] with [M(CO)(4)(COD)] (M = Cr, Mo), including the first kappa(2) sigma-gallane complexes. beta-Di-ketiminato ('nacnac')-stabilized systems, {HC(MeCNDip-p)(2)}EH2, show more diverse reactivity towards Group 6 carbonyl reagents. For {HC(MeCNDipp)(2)}AlH2, both kappa(1) and kappa(2) complexes were isolated, while [Cr(CO)(4)(kappa(2)-H2Ga-{(NDippCMe)(2)CH})] is the only simple kappa(2) adduct of the nacnac-stabilized gallane which can be trapped, albeit as a co-crystallite with the (dehydrogenated) gallylene system [Cr(CO)(5)(Ga{(NDippCMe)(2)CH})]. Reaction of [Co-2(CO)(8)] with {HC(MeCDippN)(2)}AlH2 generates [(OC)(3)Co(mu-H)(2)Al-{(NdippCme)(2)CH}][Co(CO)(4)] (12), which while retaining direct Al-H interactions, features a hitherto unprecedented degree of bond activation in a sigma-alane complex.
机译：研究了供体稳定的13族氢化物（E = Al，Ga）对14和16电子过渡金属片段的相互作用方式。 NHC中心点EH3类型（E = Al或Ga）的更多电子富集的N杂环卡宾稳定的丙氨酸/ Galanes专门生成[M（CO）（4）（kappa（2））类型的kappa（2）络合物-H3E中心点NHC）]和[M（CO）（4）（COD）]（M = Cr，Mo），包括第一个kappa（2）sigma-gallane配合物。 β-Di-ketiminato（'nacnac'）稳定系统{HC（MeCNDip-p）（2）} EH2对第6组羰基试剂的反应性更高。对于{HC（MeCNDipp）（2）} AlH2，kappa（1）和kappa（2）复合物均被分离，而[Cr（CO）（4）（kappa（2）-H2Ga-{（NDippCMe）（2） CH}）]是可被纳卡酸稳定的加仑烷烃的唯一简单的kappa（2）加合物，尽管它与（脱氢）的亚镓系[Cr（CO）（5）（Ga {（NDippCMe ）（2）CH}）]。 [Co-2（CO）（8）]与{HC（MeCDippN）（2）} AlH2反应生成[（OC）（3）Co（mu-H）（2）Al-{（NdippCme）（2） CH}] [Co（CO）（4）]（12），尽管保留了直接的Al-H相互作用，但在Sigma-Alane络合物中具有前所未有的键活化程度。

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