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【24h】

One-Step Versus Multistep Equilibrium of Carbazole-Bridged Dinuclear Zinc(II) Complex Formation: Metal-Assisted pi-Association and -Dissociation Processes

机译：咔唑桥联双核锌（II）配合物形成的一步与多步平衡：金属辅助的π缔合和解离过程

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This work demonstrates a selection criteria that determines whether molecular assembly occurs through a one-step or stepwise manner in ligand-bridged dinuclear zinc(II) (Zn2+) complex formation, which is associated with the stacking of building blocks. The building blocks of carbazole ligands (L-1 and L-4) that contain two imidazole moieties at the 3,6-positions form 4:2 complexes (i.e., [L](4)(Zn2+)(2)) at a molar ratio of 0.50 ([Zn2+]/[L](0)=0.50), thereby providing stacking between the carbazole ligands. At the molar ratio of 0.67 ([Zn2+]/[L](0)=0.67), the 4:2 complexes change to 3:2 complexes (i.e., [L](3)(Zn2+)(2)) with no -stacked carbazole unit. In contrast, when the imidazole groups in L-1 are replaced with benzoimidazole groups (L-3), L-3 also yields the 4:2 complex [(L-3)(4)(Zn2+)(2)] at a molar ratio of 0.50. However, there is no structural transition from (L-3)(4)(Zn2+)(2) to other complex species above a molar ratio of 0.50. Similarly, when two imidazole groups are introduced into the carbazole ring at 2,7-positions (L-5), L-5 also gives the 4:2 complex [(L-5)(4)(Zn2+)(2)] that shows no structural transition to other complex species at a higher molar ratio.
机译：这项工作证明了选择标准，该选择标准确定分子组装是通过配体桥联的双核锌（II）（Zn2 +）配合物形成中的一步还是逐步进行，这与构件的堆积有关。在3,6-位含有两个咪唑部分的咔唑配体（L-1和L-4）的结构单元在a处形成4：2配合物（即[L]（4）（Zn2 +）（2））。摩尔比为0.50（[Zn2 +] / [L]（0）= 0.50），从而在咔唑配体之间提供堆积。在摩尔比为0.67（[Zn2 +] / [L]（0）= 0.67）时，4：2的络合物变为3：2的络合物（即[L]（3）（Zn2 +）（2）），没有堆积的咔唑单元。相比之下，当L-1中的咪唑基团被苯并咪唑基团（L-3）取代时，L-3还会在4位时生成4：2络合物[（L-3）（4）（Zn2 +）（2）]。摩尔比为0.50。但是，在摩尔比大于0.50时，从（L-3）（4）（Zn2 +）（2）到其他配合物没有结构过渡。同样，当在2,7位（L-5）的咔唑环中引入两个咪唑基团时，L-5还会生成4：2的配合物[（L-5）（4）（Zn2 +）（2）]在较高的摩尔比下，没有显示出向其他复杂物种的结构转变。

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