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Photoinduced Charge Separation and Charge Recombination of Oligothiophene-Viologen Dyads in Polar Solvent

机译:极性溶剂中低聚噻吩-紫精二元化合物的光诱导电荷分离和电荷复合。

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摘要

Photoinduced intramolecular charge separation and charge recombination of oligothiophene-methyl viologen dyads(T_n-MV~(2+)(centre dot)2X~-,n = 4 or 8,X~ = I~ or PFe~),which were designed to generate positively charged radical ion pairs(T_n-MV~(2+)(centre dot)2X~-),have been investigated by the time-resolved fluorescence and transient absorption spectra in CHsCN.Upon excitation of the T_8 moiety in Tg-MV~(2+)-2X~,the radical cation pair(T_n-MV~(2+)(centre dot)2X~-)was produced via the excited singlet state of Tg(~1T_8*),because the fluorescence lifetime of the ~1T_8* moiety in T_8-MV~(2+)-2X~- becomes short compared with pristine ~1T_8*.The lifetimes of T_8~(centre dot+)-MV~(centre dot)+(centre dot)2X~- were evaluated to be 720-980 ns depending on the counteranion,T or PF_6~-.On the other hand,T_4-MV~(2+)-2X~- leads to lifetimes of T_4~(centre dot+)-MV~(centre dot+)2X~- of 210-240 ns,although the charge separation seems to occur via the excited triplet state of T_4(~3T_4*),because the fluorescence quenching of the ~1T_4* moiety in T_4-MV~(2+)-2X~- was not observed.As factors to achieve these relatively long lifetimes of T_n-MV~(2+)(centre dot)2X~-,the charge recombination between of the positive charges(holes)on the T_n and MV moieties and the center-to-center distance between the positive charges(holes)on the T_n and MV moieties may be considered,in addition to the triplet spin character of T_n-MV~(2+)(centre dot)2X~-.
机译:T_n-MV〜(2 +)(中心点)2X〜-,n = 4或8,X〜= I〜或PFe〜)的光诱导分子内电荷分离和电荷重组通过时间分辨荧光和瞬态吸收光谱研究了在CHsCN中产生带正电荷的自由基离子对(T_n-MV〜(2 +)(中心点)2X〜-)。Tg-MV中T_8部分的激发〜(2 +)-2X〜,通过Tg(〜1T_8 *)的激发单重态产生自由基阳离子对(T_n-MV〜(2 +)(中心点)2X〜-),因为其荧光寿命为T_8-MV〜(2 +)-2X〜-中的〜1T_8 *部分比原始的〜1T_8 *短.T_8〜(中心点+)-MV〜(中心点)+(中心点)2X〜的寿命-取决于抗衡离子T或PF_6〜-被评估为720-980 ns。另一方面,T_4-MV〜(2 +)-2X〜-导致T_4〜(中心点+)-MV〜的寿命(中心点+)2X〜-为210-240 ns,尽管电荷分离似乎是通过T_4(〜3T_4 *)的激发三重态发生的,因为f没有观察到T_4-MV〜(2 +)-2X〜-中〜1T_4 *部分的荧光猝灭。作为实现T_n-MV〜(2 +)(中心点)2X〜-相对较长寿命的因素, T_n和MV部分上的正电荷(空穴)之间的电荷复合以及T_n和MV部分上的正电荷(空穴)之间的中心到中心距离,除了T_n-MV〜(2 +)(中心点)2X〜-。

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