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Mechanism of C-O Activation in Dimethoxyethane Cationic Iron Complexes

机译:二甲氧基乙烷阳离子铁配合物中C-O活化的机理

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摘要

The fragmentation mechanism of iron complexes bearing a bidentate ligand,dimethoxyethane(CH_3OCH_2-CH_2OCH_3,labeled as DXE)has been investigated by means of FT-ICR mass spectrometry(ion-molecule reactions)and infrared multiphoton dissociation spectroscopy.Two possible reaction mechanisms were envisioned for the Fe(DXE)~+ + DXE reaction,leading to the formation of the Fe(CH_2O)(DXE)~+ ion.The two mechanisms differ in the nature of the neutral molecules formed:CH_3OC_2H_5 or CH_2 ident to CH_2 + CH_3OH.The combination of ion-molecule reactions,thermochemistry considerations,and IRMPD spectra leads us to suggest that the mechanism involves successive elimination of the neutrals CH_2=CH_2 and CH_3OH,the first step of the mechanism being the insertion of the iron atom in the O-C_(central)bond.
机译:通过FT-ICR质谱(离子-分子反应)和红外多光子离解光谱法研究了带有双齿配体二甲氧基乙烷(CH_3OCH_2-CH_2OCH_3,标记为DXE)的铁配合物的断裂机理。设想了两种可能的反应机理Fe(DXE)〜+ DXE反应,导致形成Fe(CH_2O)(DXE)〜+离子。两种机理在所形成的中性分子的性质上有所不同:CH_3OC_2H_5或与CH_2 + CH_3OH相同的CH_2离子-分子反应,热化学考虑和IRMPD光谱的结合使我们认为该机理涉及连续消除中性基团CH_2 = CH_2和CH_3OH,机理的第一步是将铁原子插入O -C_(中央)键。

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