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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Ruthenium(ii) bis(terpyridine) electron transfer complexes with alkynyl-ferrocenyl bridges: Synthesis, structures, and electrochemical and spectroscopic studies
【24h】

Ruthenium(ii) bis(terpyridine) electron transfer complexes with alkynyl-ferrocenyl bridges: Synthesis, structures, and electrochemical and spectroscopic studies

机译：带有炔基-二茂铁基桥的钌（ii）双（叔吡啶）电子转移配合物：合成，结构以及电化学和光谱学研究

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Two novel alkynyl-bridged symmetric bis-tridentate ligands 1,2-bis(1′-[4′-(2,2′:6′,2″-terpyridinyl)] ferrocenyl)ethyne (3a; tpy-Fc-CC-Fc-tpy; Fc = ferrocenyl; tpy = terpyridyl) and 1,4-bis(1′-[4′-(2,2′:6′,2″-terpyridinyl)] ferrocenyl)-1,3-butadiyne (3b; tpy-Fc-CC-CC-Fc-tpy) and their Ru ~(2+) complexes 6a and 6b have been synthesized and characterized by cyclic voltammetry, UV-vis and luminescence spectroscopy, and in the case of 3b by single-crystal X-ray diffraction. Cyclic voltammograms of both compounds, 3a and 3b, display two severely overlapping ferrocene-based oxidative peaks with only one reductive peak. The redox behavior of 6a and 6b is dominated by the Ru ~(2+)/Ru ~(3+) redox couple (E _(1/2) from 1.33 to 1.34 V), the Fe ~(2+)/Fe ~(3+) redox couples (E _(1/2) from 0.46 to 0.80 V), and the tpy/tpy ~-/tpy ~(2-) redox couples (E _(1/2) from -1.19 to -1.48 V). The UV-vis spectra of 6a and 6b show absorption bands assigned to the ~1[(d(π) _(Fe)) ~6] → ~1[(d(π) _(Fe)) ~5(π* _(tpy) ~(Ru)) ~1] MMLCT transition at ～555 nm. Complexes 6a and 6b are luminescent in H _2O-CH _3CN (4:1, v/v) solution at room temperature, and 6b exhibits the strongest luminescence intensity (λ _(max) ~(em): 710 nm, Φ _(em): 2.28 × 10 ~(-4), τ: 358 ns) relative to analogous ferrocene-based bis(terpyridine) Ru(ii) complexes reported so far.
机译：两个新的炔基桥对称双三齿配体1,2-双（1'-[4'-（2,2'：6'，2''-吡啶基）]二茂铁基）乙炔（3a; tpy-Fc-CC- Fc-tpy; Fc =二茂铁基; tpy =叔吡啶基）和1,4-双（1'-[4'-（2,2'：6'，2''-叔吡啶基）]二茂铁基）-1,3-丁二炔（ 3b; tpy-Fc-CC-CC-Fc-tpy）及其Ru〜（2+）配合物6a和6b已合成并通过循环伏安法，UV-vis和发光光谱法进行了表征，在3b情况下通过单一-晶体X射线衍射。两种化合物3a和3b的循环伏安图均显示两个严重重叠的二茂铁基氧化峰，其中只有一个还原峰。 6a和6b的氧化还原行为主要由Ru〜（2 +）/ Ru〜（3+）氧化还原对（E _（1/2）从1.33至1.34 V），Fe〜（2 +）/ Fe决定〜（3+）氧化还原对（E _（1/2）从0.46至0.80 V），以及tpy / tpy〜-/ tpy〜（2-）氧化还原对（E _（1/2）从-1.19至-1.48 V）。 6a和6b的UV-vis光谱显示了分配给〜1 [（d（π）_（Fe））〜6]→〜1 [（d（π）_（Fe））〜5（π*）的吸收带_（tpy）〜（Ru））〜1]在〜555 nm处的MMLCT跃迁。配合物6a和6b在室温下在H _2O-CH _3CN（4：1，v / v）溶液中发光，而6b则显示出最强的发光强度（λ_（max）〜（em）：710 nm，Φ_（ em）：2.28×10〜（-4），τ：358 ns）相对于迄今为止报道的类似的基于二茂铁的双（叔吡啶）Ru（ii）配合物。

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