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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Novel imidazolium and imidazolinium salts containing the 9-nickelafluorenyl anion - synthesis, structures and reactivity
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Novel imidazolium and imidazolinium salts containing the 9-nickelafluorenyl anion - synthesis, structures and reactivity

机译：新型的咪唑鎓和咪唑啉鎓盐，含9-尼克芴基阴离子-合成，结构和反应活性

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Investigation of the properties of carbene complexes is one of the most important fields of modern coordination chemistry. In this paper, we propose the convenient synthesis of NHC-nickel compounds. The 9-nickelafluorenyllithium complex reacts with imidazolium or imidazolinium salts to afford 9-nickelafluorenyl-NHC salts via ionic metathesis with very good yields (66-92%). These compounds can be isomerised at elevated temperatures to give Ni-NHC complexes with excellent yields (88-91%), probably via nickel mediated hydrogen transfer to the biphenyl moiety. In this reaction, the nickelacyclic ring itself serves as a base in the deprotonation of the carbene precursor. DFT calculations show the thermodynamic instability of the synthesized salts, with Gibbs free energy differences for 1 of -84 kJ mol(-1) at 298 K and -167 kJ mol(-1) at 374 K. The obtained salts and carbene complexes are relatively air and moisture stable in the solid state.
机译：卡宾配合物的性质研究是现代配位化学最重要的领域之一。在本文中，我们提出了方便的合成NHC-镍化合物的方法。 9-镍芴基锂络合物与咪唑鎓或咪唑啉鎓盐反应，通过离子复分解以非常好的收率（66-92％）提供9-镍芴基-NHC盐。这些化合物可以在高温下异构化，从而可能通过镍介导的氢转移至联苯部分，从而以极好的收率（88-91％）得到Ni-NHC复合物。在该反应中，镍环环本身在卡宾前体的去质子化中用作碱。 DFT计算显示了合成盐的热力学不稳定性，在298 K时为-84 kJ mol（-1），在374 K时为-167 kJ mol（-1），吉布斯自由能差为：得到的盐和卡宾配合物为空气和湿气在固态时相对稳定。

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