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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Stabilization of M-IV = Ti, Zr, Hf, Ce, and Th using a selenium bis(phenolate) ligand
【24h】

Stabilization of M-IV = Ti, Zr, Hf, Ce, and Th using a selenium bis(phenolate) ligand

机译：使用硒化双（酚盐）配体稳定M-IV = Ti，Zr，Hf，Ce和Th

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We report M(IV) M = Ti, Zr, Hf, Ce, and Th, complexes of a selenium bis(phenolate) ligand, 2,2'-selenobis(4,6-di-tert-butylphenol), ((H2OSeO)-O-Ar), 1. Reaction of Ti(NEt2)(4) with two equivalents of 1 affords Ti((OSeO)-O-Ar)(2), 2. Salt metathesis of ZrCl4 and HfCl4 with two equivalents of (Na2OSeO)-O-Ar produces Zr((OSeO)-O-Ar)(2)(THF), 3, and Hf((OSeO)-O-Ar)(2)(THF), 4, respectively. Protonolysis of ThCl[N(SiMe3)(2)](3) with two equivalents of 1 yields Th((OSeO)-O-Ar)(2)(THF)(2), 5. Salt metathesis of Ce(OTf)(3) and two equivalents of (Na2OSeO)-O-Ar produces [Na(THF)(3)][Ce((OSeO)-O-Ar)(2)], which was oxidized in situ using 0.5 equivalents of I-2 to yield the diamagnetic Ce(IV) product, Ce(ArOSeO)(2)(THF)(2), 6. Addition of 2,2'-bipyridyl to 6 forms Ce((OSeO)-O-Ar)(2)(bipy), 6a. Each diamagnetic complex was characterized using H-1, C-13, and Se-77 NMR and IR spectroscopy and the structures of 2-6a were established with X-ray crystallography. Electrochemical measurements using cyclic voltammetry on complexes 2, 5, and 6 are also reported.
机译：我们报告M（IV）M = Ti，Zr，Hf，Ce和Th，硒双（酚盐）配体，2,2'-硒代双（4,6-二叔丁基苯酚），（（（H2OSeO ）-O-Ar），1. Ti（NEt2）（4）与两个当量的1反应生成Ti（（OSeO）-O-Ar）（2），2. ZrCl4和HfCl4的盐复分解与两个当量的（Na 2 OSeO）-O-Ar分别生成Zr（（OSeO）-O-Ar）（2）（THF）3和Hf（（OSeO）-O-Ar）（2）（THF）4， ThCl [N（SiMe3）（2）]（3）的2当量为1的质子分解反应生成Th（（OSeO）-O-Ar）（2）（THF）（2），5。Ce（OTf）的盐复分解（3）和两当量的（Na2OSeO）-O-Ar生成[Na（THF）（3）] [Ce（（OSeO）-O-Ar）（2）]，使用0.5当量的I将其原位氧化-2得到抗磁性Ce（IV）产物Ce（ArOSeO）（2）（THF）（2），6。将2,2'-联吡啶基加成6种形式的Ce（（OSeO）-O-Ar）（ 2）（bipy），6a。使用H-1，C-13和Se-77 NMR和IR光谱对每个反磁性配合物进行表征，并通过X射线晶体学确定2-6a的结构。还报道了使用循环伏安法对配合物2、5和6进行电化学测量。

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