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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Heterobimetallic rhenium nitrido complexes containing the Klaui tripodal ligand [Co(eta(5)-C5H5){P(O)(OEt)(2)}(3)](-)
【24h】

Heterobimetallic rhenium nitrido complexes containing the Klaui tripodal ligand [Co(eta(5)-C5H5){P(O)(OEt)(2)}(3)](-)

机译：包含Klaui三脚架配体[Co（eta（5）-C5H5）{P（O）（OEt）（2）}（3）]（-）的异双金属lic氮化物

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Rhenium nitrido complexes containing the Klaui tripodal ligand [Co(eta(5)-C5H5){P(O)(OEt)(2)}(3)](-) (LOEt-) have been synthesised and their reactions with [Ir-I(cod)Cl](2) (cod = 1,5-cyclooctadiene) and [Rh-2(II)(OAc)(4)] (OAc- = acetate) have been studied. The treatment of [(Bu4N)-N-n][Re-VI(N)Cl-4] with NaLOEt in methanol afforded the Re-VI nitride [Re-VI(L-OEt)(N)Cl(OMe)] (1). Reactions of 1 with [Ir-I(cod)Cl](2) and [Rh-2(II)(OAc)(4)] gave the mu-nitrido complexes [(L-OEt)(OMe)ClReVI(mu-N)Ir-I(cod)Cl] (2) and [Rh-2(II)(OAc)(4){(mu-N)Re-VI(L-OEt)(OMe)Cl}(2)] (4), respectively. [(L-OEt)Cl(PPh3)Re-V(mu-N)Ir-I(cod)Cl] (3) and [(L-OEt)Cl(PPh3)Re-VI(mu-N)Ir-I(cod)Cl][PF6](3 center dot PF6) have been synthesised from the reactions of [Ir-I(cod)Cl](2) with [(ReLOEt)-L-V(N)Cl(PPh3)] and [(ReLOEt)-L-VI(N)Cl(PPh3)](PF6), respectively. Similarly, the redox pair [Rh-2(II)(OAc)(4){(mu-N) Re-V(L-OEt)(PPh3)Cl}(2)] (5) and [Rh-2(II)(OAc)(4){(mu-N)Re-VI(L-OEt)(PPh3)Cl}(2)](PF6)(2) (5 center dot(PF6)(2)) have been synthesised from the reactions of [Rh-2(OAc)(4)] with [(ReLOEt)-L-V(N)Cl(PPh3)] and [(ReLOEt)-L-VI(N)Cl(PPh3)](PF6), respectively. While [(L-OEt)Cl2RuVI(mu-N)Ir-I(cod)] (6) was obtained from [Ru-VI(L-OEt)(N)Cl-2] and [Ir-I(cod)Cl](2), the interaction between [Ru-VI(L-OEt)(N)Cl-2] and [Rh-2(II)(OAc)(4)] in CH2Cl2 is reversible. The crystal structures of complexes 2, 3, 3 center dot PF6, 5, 5 center dot(PF6) 2 and 6 have been determined. X-ray crystallography indicates that the nitrido bridges in 2, 3, 3 center dot PF6 and 6 can be described as M N-Ir (M = Re, Ru) showing Ir-N multiple bond character, whereas the interaction between Re N and Rh in 5 and 5 center dot(PF6)(2) is mostly of the donor-acceptor type. The electrochemistry of the Re nitrido complexes has been investigated by cyclic voltammetry.
机译：合成了含有Klaui三脚架配体[Co（eta（5）-C5H5）{P（O）（OEt）（2）}（3）]-（LOEt-）的hen氮化物，它们与[Ir研究了-I（cod）Cl]（2）（cod = 1,5-环辛二烯）和[Rh-2（II）（OAc）（4）]（OAc- =乙​​酸酯）。用甲醇中的NaLOEt处理[（Bu4N）-Nn] [Re-VI（N）Cl-4]，得到Re-VI氮化物[Re-VI（L-OEt）（N）Cl（OMe）]（1 ）。 1与[Ir-I（cod）Cl]（2）和[Rh-2（II）（OAc）（4）]的反应得到了mu-nitrido配合物[（L-OEt）（OMe）ClReVI（mu- N）Ir-I（cod）Cl]（2）和[Rh-2（II）（OAc）（4）{（mu-N）Re-VI（L-OEt）（OMe）Cl}（2）] （4）分别。 [（L-OEt）Cl（PPh3）Re-V（mu-N）Ir-I（cod）Cl]（3）和[（L-OEt）Cl（PPh3）Re-VI（mu-N）Ir-从[Ir-I（cod）Cl]（2）与[（ReLOEt）-LV（N）Cl（PPh3）]的反应合成了I（cod）Cl] [PF6]（3个中心点PF6）， [（ReLOEt）-L-VI（N）Cl（PPh3）]（PF6）分别。同样，氧化还原对[Rh-2（II）（OAc）（4）{（mu-N）Re-V（L-OEt）（PPh3）Cl}（2）]（5）和[Rh-2（ II）（OAc）（4）{（mu-N）Re-VI（L-OEt）（PPh3）Cl}（2）]（PF6）（2）（已经有5个中心点（PF6）（2））由[Rh-2（OAc）（4）]与[（ReLOEt）-LV（N）Cl（PPh3）]和[（ReLOEt）-L-VI（N）Cl（PPh3）]（PF6 ）， 分别。从[Ru-VI（L-OEt）（N）Cl-2]和[Ir-I（cod）获得[（L-OEt）Cl2RuVI（mu-N）Ir-I（cod）]（6）。 Cl]（2）中，CH2Cl2中的[Ru-VI（L-OEt）（N）Cl-2]和[Rh-2（II）（OAc）（4）]之间的相互作用是可逆的。已经确定了配合物2、3、3中心点PF6、5、5中心点（PF6）2和6的晶体结构。 X射线晶体学表明，在2、3、3个中心点PF6和6中的亚硝基桥可描述为具有Ir-N多键特性的M N-Ir（M = Re，Ru），而Re N和5和5个中心点（PF6）（2）中的Rh主要是供体-受体类型。通过循环伏安法研究了Re亚硝基配合物的电化学。

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