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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Unique trapping of paddlewheel copper(II) carboxylate by ligand-bound {Cu-2} fragments for [Cu-6] assembly
【24h】

Unique trapping of paddlewheel copper(II) carboxylate by ligand-bound {Cu-2} fragments for [Cu-6] assembly

机译：配体结合的{Cu-2}片段对[Cu-6]组装的轮式羧酸铜（II）的独特捕获

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The bridging nature of in situ generated hydroxide ions and carboxylates (RCOO-; R = CH3, C2H5, CH2Ph) has been utilized to design a new family of [Cu-6] coordination complexes: [Cu-6(mu(3)-OH)(2)(mu-H2L)(2)(mu(1,1,3)-O2CCH3)(2)(mu(1,3)-O2CCH3)(2)(mu-ClO4)(2)](ClO4)(2)center dot H2O (1), [Cu-6(mu(3)-OH)(2)(mu-H2L)(2)(mu(1,1,3)-O2CC2H5)(4)(mu-ClO4)(2)] (ClO4)(2)center dot 2H(2)O (2) and [Cu-6(mu(3)-OH)(2)(mu-H2L)(2)(mu(1,3)-O2CCH2Ph)(4)(ClO4)(2)](ClO4)(2)center dot 2H(2)O (3). Tetracarboxylate bridged {Cu-2} core units are trapped between two ligand-bound {Cu-2(mu-H2L)(mu-OH)}(2+) subunits forming the [Cu-6] complexes. The hexanuclear {Cu-6(mu(3)-OH)(2)(H2L)(2)(mu-O2CR)(4)}(4+) cores having six interconnected Cu-II ions assume a hitherto unknown dumbbell-shaped topology. Detailed characterizations have been done using X-ray crystallography and variable temperature magnetic measurements. For complexes 1-3, the dominant coupling constant (J') values between carboxylate bridged copper centers are -36.2 to -45.2 cm(-1) for short Cu center dot center dot center dot Cu separations of 2.540-2.578 angstrom. In MeCN solutions all three complexes showed catalytic oxidation of 3,5-di-tert-butyl catechol (3,5-DTBCH2) in air.
机译：原位产生的氢氧根离子和羧酸根（RCOO-; R = CH3，C2H5，CH2Ph）的桥联性质已被用于设计[Cu-6]配位化合物的新家族：[Cu-6（mu（3）- OH）（2）（mu-H2L）（2）（mu（1,1,3）-O2CCH3）（2）（mu（1,3）-O2CCH3）（2）（mu-ClO4）（2）]] （ClO4）（2）中心点H2O（1），[Cu-6（mu（3）-OH）（2）（mu-H2L）（2）（mu（1,1,3）-O2CC2H5）（4 ）（mu-ClO4）（2）]（ClO4）（2）中心点2H（2）O（2）和[Cu-6（mu（3）-OH）（2）（mu-H2L）（2） （mu（1,3）-O2CCH2Ph）（4）（ClO4）（2）]（ClO4）（2）中心点2H（2）O（3）。四羧酸桥联的{Cu-2}核心单元被困在形成[Cu-6]配合物的两个配体结合{Cu-2（mu-H2L）（mu-OH）}（2+）亚基之间。具有六个相互连接的Cu-II离子的六核{Cu-6（mu（3）-OH）（2）（H2L）（2）（mu-O2CR）（4）}（4+）磁芯采用迄今未知的哑铃形形拓扑。使用X射线晶体学和可变温度磁测量已经完成了详细的表征。对于配合物1-3，对于2.540-2.578埃的短Cu中心点中心点中心点Cu间距，羧酸盐桥接的铜中心之间的主要偶合常数（J'）值为-36.2至-45.2 cm（-1）。在MeCN溶液中，所有三种络合物在空气中均显示3,5-二叔丁基邻苯二酚（3,5-DTBCH2）的催化氧化。

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