Formation of the spirocyclic, Si-centered cage cations [ClP(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](+) and [P-5(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](2+)

Holthausen M. H.; Weigand J. J.

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Formation of the spirocyclic, Si-centered cage cations [ClP(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](+) and [P-5(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](2+)

机译：形成以硅为中心的螺环笼形阳离子[ClP（NSiMe3）（2）Si（NSiMe3）（2）P-5]（+）和[P-5（NSiMe3）（2）Si（NSiMe3）（2） P-5]（2+）

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On account of our interest in P-4 activation by phosphenium ion insertion into P-P bonds we have developed synthetic routes to bicyclic N-P-Si-heterocycle 7 and probed its reactivity towards GaCl3 and P-4. A GaCl3-induced rearrangement of 7 leads to the in situ formation of spirocyclic, Si-centered phosphenium ions. Their insertion into P-P bonds of one or two P-4 tetrahedra yields polyphosphorus cages [ClP(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](+) (19(+)) and [P-5(NSiMe3)(2)Si(NSiMe3)(2)P-5](2+) (13(2+)).

机译：由于我们对通过离子插入P-P键激活P-4的兴趣，我们开发了合成双环N-P-Si-杂环7的途径，并探索了其对GaCl3和P-4的反应性。 GaCl3诱导的7重排导致原位形成螺环，以硅为中心的离子。它们插入一个或两个P-4四面体的PP键中会产生多磷笼[ClP（NSiMe3）（2）Si（NSiMe3）（2）P-5]（+）（19（+））和[P-5（ NSiMe3）（2）Si（NSiMe3）（2）P-5]（2+）（13（2+））。

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来源
《Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry》 |2016年第5期|共9页
作者
Holthausen M. H.; Weigand J. J.;
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