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首页> 外文期刊>Dalton transactions: An international journal of inorganic chemistry >Desolvation and aggregation of sterically demanding alkali metal diarylphosphides
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Desolvation and aggregation of sterically demanding alkali metal diarylphosphides

机译：试验和聚集的空心碱金属金属二芳基二磷酸磷

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The reaction between (Dipp)(2)PH and one equivalent of n-BuLi, PhCH2Na or PhCH2K in THF gives the complexes [(Dipp)(2)P]Li(THF)(3) (2a), {[(Dipp)(2)P]Na(THF)(2)}(2) (3a) and [(Dipp)(2)P]K(THF)(4) (4a), respectively [Dipp = 2,6-iPr(2)C(6)H(3)]. Exposure of these compounds to vacuum yields the alternative solvates [(Dipp)(2)P]Li(THF)(2) (2b), [(Dipp)(2)P]Na(THF)(1.5) (3b), and [(Dipp)(2)P]K (4b), respectively; the alternative adduct [(Dipp)(2)P]Na(PMDETA) (3c) was prepared by treatment of 3a with PMDETA. Treatment of (Dipp)(Mes) PH or (Mes)(2)PH with one equivalent of n-BuLi in THF gives the complexes [(Dipp)(Mes)P]Li(THF)(3) (7a) and [(Mes)(2)P](2)Li-2(THF)(2)(OEt2) (8a) after crystallisation from diethyl ether [Mes = 2,4,6-Me3C6H2]; crystallisation of 8a from hexane gives the alternative adduct [(Mes)(2)P]Li(THF)(3) (8b). Exposure of 7a, 8a and 8b to vacuum leads to loss of coordinated solvent, yielding the solvates [(Dipp)(Mes)P]Li(THF)(2) (7b) and [(Mes)(2)P]Li(THF) (8c). The solid-state structures of complexes 2a, 3a, 3c, 4a, 7a, 8a, and 8b have been determined by X-ray crystallography. Variable-temperature P-31{H-1} and Li-7 NMR spectroscopy indicates that 2b, 3b and 7b are subject to a monomer-dimer equilibrium in solution, where the monomeric forms are favoured at low temperature. In contrast, variable-temperature P-31{H-1} and Li-7 NMR spectroscopy suggests that 8c is subject to a dynamic equilibrium between a dimer and a cyclic trimer in solution, where the trimer is favoured at low temperatures.
机译：（2）pH之间的反应和THF中的N-Buli，PHCH2NA或PHCH2K给予复合物[（dipp）（2）p] Li（THF）（3）（2A），{[（DIPP ）（2）p] Na（THF）（2）}（2）（3a）和[（dipp）（2）p] k（thf）（4）（4）（4a），分别[dipp = 2,6-ipr （2）C（6）H（3）]。将这些化合物的暴露真空产生替代溶剂化物[（dipp）（2）p] Li（THF）（2）（2b），[（dipp）（2）p] Na（THF）（1.5）（3b），和[（dipp）（2）p] k（4b）;通过用PMDeta处理3A，制备替代加合加合加合[（DIPP）（2）P] Na（PMDeta）（3C）。在THF中处理（DIPP）（MES）pH或（MES）（2）pH的pH，给予复合物[（dipp）（MES）p] LI（THF）（3）（7a）和[ （MES）（2）p]（2）Li-2（THF）（2）（2）（OET2）（8a）从乙醚中结晶后[MES = 2,4,6-ME3C6H2]; 8A来自己烷的结晶，得到替代加合物[（MES）（2）P] Li（THF）（3）（8B）。暴露于7a，8a和8b真空导致损失配位溶剂，得到溶剂化物[（dipp）（mes）p] li（thf）（2）（2）（2）（7b）和[（mes）（2）p] li（ THF）（8C）。通过X射线晶体学确定复合物2a，3a，3c，4a，7a，8a和8b的固态结构。可变温度P-31 {H-11}和Li-7 NMR光谱表明，2B，3B和7B在溶液中受单体二聚体平衡，其中单体形式在低温下优选。相反，可变温度P-31 {H-1}和Li-7 NMR光谱表明，8C在溶液中的二聚体和循环三聚体之间的动态平衡，其中三聚体在低温下有利。

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