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【24h】

Versatility of thiosemicarbazones in the construction of monomers, dimers and hydrogen-bonded networks of silver(I) complexes

机译：硫半脲在银（I）配合物的单体，二聚体和氢键网络中的通用性

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Reactions of thiosemicarbazones {(RRC2)-R-1-C-2=N-3-N-2(H)-C-1(=S)-(NH2)-H-1], a multidonor class of ligands, with silver(l) halides in the presence of PPh3 have yielded a variety of compounds, viz.: (i) halogen-bridged dimers, [Ag-2(mu-X)(2)(eta(1)'-S-Haptsc)(2)(PPh3)(2)] (R-1 = Ph, R-2 = Me, Haptsc, X = Cl (1); Br (2)), [Ag-2(mu-Br)(2)(eta(1)-S-Hbtsc)(2)(PPh3)(2)] (R-1 = Ph, R-2 = H, Hbtsc (3)), [Ag-2(mu-Br)(2)(eta(1)-S-Hactsc)(2)(PPh3)(2)] (R-1 = R-2 = Me, Hactsc (4)); (ii) sulfur-bridged dimers, [Ag2Br2(mu-S-Hptsc)(2)(PPh3)(2)]center dot 2H(2)O (R-1 = pyrrole, R-2 = H, Hptsc (5)), and [Ag2Cl2(mu-S-Httsc)(2)(PPh3)(2)]center dot 2CH(3)CN (R-1 = thiophene, R-2 = H, Httsc (6)), and (iii) monomers, [AgX(eta(1)-S-Hpytsc)(PPh3)(2)]center dot CH3CN (R-1 = pyridine, R-2 = H, Hpytsc, X Br (7); Cl (8)). In contrast, silver(I) nitrate has formed only sulfur-bridged dimers, [Ag-2(eta(1)-N-mu-S-Hftsc)(2)(Ph3P)(2)](NO3)(2) (9) (R-1 = furan, R-2 = H, Hftsc), and [Ag-2(eta(1)-S-Hptsc)(2)(mu-S-HptsC)(2)(Ph3P)(2)](NO3)(2)center dot 2CHCl(3) (10) (R-1 = pyrrole, R-2 = H, Hptsc) (Hpytsc = pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone, Hptsc = pyrrole-2-carbaldehyde thiosemicarbazone, Httsc = thiophene-2-carbaldehyde thiosemicarbazone, Hftsc = furan-2-carbaldehyde thiosemicarbazone, Hbtsc = benzaldehyde thiosemicarbazone, Hactsc = acetone thiosemicarbazone, and Haptsc = acetophenone thiosemicarbazone). Complexes 1-10 are the first examples exhibiting new bonding modes (eta(1)-S,mu-S, and mu-S-eta(1)-N-3) in silver(l)thiosemicarbazone chemistry. The substituents at C-2 carbon appear to have significant influence on the nature of bonding in the complexes. The intermolecular interactions such as, NH center dot center dot center dot X (X = S, Br, Cl, O), CH center dot center dot center dot pi and CH center dot center dot center dot X (X = S, Cl) have led to the formation of one- and two-dimensional (ID and 2D) networks. Interestingly, a novel feature is that some of the 2D networks encapsulate organic molecules in the voids.
机译：硫半脲酮（（RRC2）-R-1-C-2 = N-3-N-2（H）-C-1（= S）-（NH2）-H-1]的反应，是一种多供体配体，在PPh3存在下用卤化银（l）生成了多种化合物，即：（i）桥连卤素的二聚体[Ag-2（mu-X）（2）（eta（1）'-S- Haptsc）（2）（PPh3）（2）]（R-1 = Ph，R-2 = Me，Haptsc，X = Cl（1）; Br（2）），[Ag-2（mu-Br）（ 2）（eta（1）-S-Hbtsc）（2）（PPh3）（2）]（R-1 = Ph，R-2 = H，Hbtsc（3）），[Ag-2（mu-Br） （2）（eta（1）-S-Hactsc）（2）（PPh3）（2）]（R-1 = R-2 = Me，Hactsc（4））; （ii）硫桥二聚体，[Ag2Br2（mu-S-Hptsc）（2）（PPh3）（2）]中心点2H（2）O（R-1 =吡咯，R-2 = H，Hptsc（5 ））和[Ag2Cl2（mu-S-Httsc）（2）（PPh3）（2）]中心点2CH（3）CN（R-1 =噻吩，R-2 = H，Httsc（6）），和（iii）单体[AgX（eta（1）-S-Hpytsc）（PPh3）（2）]中心点CH3CN（R-1 =吡啶，R-2 = H，Hpytsc，X Br（7）; Cl（ 8））。相反，硝酸银（I）仅形成硫桥联的二聚体，[Ag-2（eta（1）-N-mu-S-Hftsc）（2）（Ph3P）（2）]（NO3）（2） （9）（R-1 =呋喃，R-2 = H，Hftsc）和[Ag-2（eta（1）-S-Hptsc）（2）（mu-S-HptsC）（2）（Ph3P） （2）]（NO3）（2）中心点2CHCl（3）（10）（R-1 =吡咯，R-2 = H，Hptsc）（Hpytsc =吡啶-2-甲醛二硫代氨基脲，Hptsc =吡咯-2-乙醛硫半脲，Httsc =噻吩-2-甲硫脲配合物1-10是在银（l）硫代半碳zone化学中显示新键合模式（eta（1）-S，mu-S和mu-S-eta（1）-N-3）的第一个示例。 C-2碳上的取代基似乎对络合物中键合的性质具有重要影响。分子间相互作用，例如NH中心点中心点中心点X（X = S，Br，Cl，O），CH中心点中心点中心点pi和CH中心点中心点中心点X（X = S，Cl）导致形成一维和二维（ID和2D）网络。有趣的是，一个新颖的特征是某些2D网络将有机分子封装在空隙中。

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