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【24h】

Secondary ligand-directed assembly of Cd~(II) coordination architectures: From 0D to 3D complexes based on ferrocenyl carboxylate

机译：Cd〜（II）配位体系的配体定向组装：基于二茂铁羧酸盐的0D至3D配合物

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To investigate the influence of spatial extended direction and flexibility of secondary ligand on the resulting structure, eight new ferrocene-containing complexes with various dimensionalities have been synthesized by the reactions of Cd~(II) salts and 1,1'-bis(3-carboxy-1-oxopropyl)ferrocene (H _2bfcs) with series of rationally selected N-heterocyclic spacers. When the small organic molecule 4-aminopyridine (apy) was employed as a secondary ligand, a one-dimensional (1D) linear complex {[Cd(bfcs)(apy) _2]H_2O}_n (1) was furnished, while the use of bis(azole) bridging ligands resulted in the formation of a 1D ribbon complex {[Cd(bfcs)(bbbm)_(1.5)]CH_3OH2H_2O}_n (2), a rare 1D quadruple-chain complex {[Cd(bfcs)(btmb)]3H_2O}_n (3) and two two-dimensional (2D) puckered complexes {[Cd_2(bfcs) _2(pbbm)_2]2H_2O}_n (4) and {[Cd(bfcs)(bix)]H_2O}_n (5) (bbbm = 1,1'-(1,4-butanediyl) bis-1H-benzimidazole, btmb = 4,4'-bis(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)biphenyl, pbbm = 1,1'-(1,3-propanediyl)bis-1H-benzimidazole, bix = 1,4-bis(imidazole-1 -ylmethyl)benzene). In addition, the tripodal bridging secondary ligand led to an unusual three-dimensional (3D) layer pillar complex {[Cd_2(bfcs) (titb)_2Cl_2]_2CH_3OH_4H_2O}_n (6) (titb =1,3,5-tris(imidazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene). Employment of a flexible multidentate molecule tris(2-benzimidazolylmethyl)amine (ntb) as the secondary ligand gave birth to a mononuclear complex [Cd(bfcs)(ntb)] DMF5H_2O (7) and a binuclear complex [Cd_2(bfcs)(ntb) _2]bfcs5H_2O (8), in which ntb adopted the chelating coordination mode. It can be observed from the coordination architectures of 1-8 that secondary ligands had great effects on the spatial connective fashions of Cd~(II) centers, resulting in the formation of various dimensional complexes.
机译：为研究空间延伸方向和二级配体的柔性对所得结构的影响，通过Cd〜（II）盐与1,1'-bis（3-）的反应合成了八种不同尺寸的新型含二茂铁的配合物。羧基-1-氧丙基）二茂铁（H _2bfcs），带有一系列合理选择的N杂环间隔基。当将有机小分子4-氨基吡啶（apy）用作次级配体时，提供一维（1D）线性络合物{[Cd（bfcs）（apy）_2] H_2O} _n（1），同时使用双（唑）桥联配体的形成导致形成一维带状络合物{[Cd（bfcs）（bbbm）_（1.5）] CH_3OH2H_2O} _n（2），一种罕见的一维四链络合物{[Cd（bfcs） （btmb）] 3H_2O} _n（3）和两个二维（2D）褶皱复合体{[Cd_2（bfcs）_2（pbbm）_2] 2H_2O} _n（4）和{[Cd（bfcs）（bix）] H_2O } _n（5）（bbbm = 1,1'-（1,4-丁二基）双-1H-苯并咪唑，btmb = 4,4'-双（1,2,4-三唑-1-基甲基）联苯，pbbm ＝ 1，1′-（1，3-丙二基）双-1H-苯并咪唑，bix ＝ 1，4-双（咪唑-1-基甲基）苯。此外，三脚架桥连的二级配体导致不寻常的三维（3D）层柱络合物{[Cd_2（bfcs）（titb）_2Cl_2] _2CH_3OH_4H_2O} _n（6）（titb = 1,3,5-tris（咪唑） -1-基甲基）-2,4,6-三甲基苯）。使用柔性多齿分子三（2-苯并咪唑基甲基）胺（ntb）作为二级配体产生了单核复合物[Cd（bfcs）（ntb）] DMF5H_2O（7）和双核复合物[Cd_2（bfcs）（ntb） ）_2] bfcs5H_2O（8），其中ntb采用了螯合协调模式。从1-8的配位结构可以看出，二级配体对Cd〜（II）中心的空间连接方式有很大的影响，导致形成各种维数的络合物。

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