...
  • 主题
高级搜索  >
历史搜索 清空历史
首页> 外文期刊>Zeitschrift fur Naturforschung, B. A Journal of Chemical Sciences >Transition metal complexes with sulfur ligands, CXXXIII - Synthesis, structure, and properties of new Fe-II complexes with [FeN2S2] cores [German]
【24h】

Transition metal complexes with sulfur ligands, CXXXIII - Synthesis, structure, and properties of new Fe-II complexes with [FeN2S2] cores [German]

机译：过渡金属配合物用硫配体，CXXXIII - 合成，结构和新Fe-II复合物的性质与[FEN2S2]核心[德语]

获取原文
获取原文并翻译 | 示例
           
页面导航
  • 摘要
  • 著录项
  • 相似文献
  • 相关主题

摘要

In order to obtain suitable precursors for iron complexes that model the reactivity of the active sites of nitrogenases, the coordination chemistry of the [Fe('N2H2S2')] fragment was systematically investigated ('N2H2S2'(2-) = 1,2-ethanediamine-N,N'-bis(2-benzenethiolate)(2-)). One-pot reactions of FeCl2. 4H(2)O with the tetradentate amine-thiolate ligand 'N2H2S2'(2-) and CO, PR3, or P(OR)(3) yielded the complexes [Fe(CO)(2)('N2H2S2')] (1), [Fe(CO)(PR3)('N2H2S2')] (R = Et (2), Pr (3), Bu (4)), [Fe(PMe3)(2)('N2H2S2')] (7), [Fe(dppe)('N2H2S2')] (8, dppe = 1,2-bis(diphenylphosphine)ethane), and [Fe(P(OR)(3))(2)('N2H2S2')] (R = Me (9), Pr (10)). Mixed phosphane/phosphite complexes [Fe(PMe3)(P(OR)(3))('N2H2S2')] (R = Me (11), Pr (12)) were synthesized by PMe3/P(OPr)(3) exchange of the labile complexes [Fe(PMe3)(2)('N2H2S2')] (7) and [Fe(P(OPr)(3))(2)('N2H2S2')] (10). The [Fe(CO)(PR3)('N2H2S2')] complexes 3 and 4 also resulted from 1 and PR3 by photochemical CO substitution. They exhibit characteristic low-frequency nu(CO) bands (approximate to 1925 cm(-1)), and their remaining CO ligand proved photolytically inert. Reaction of 3 or 4 with NOBF4 yielded the dinuclear NO complex [Fe(NO)('N2HS2')](2) (6) which contains two amide functions. Contrary to expectations, [Fe(PR3)(2)('N2H2S2')] complexes could not be obtained with monodentate phosphanes other than PMe3. The corresponding N-methylated ligand 'N2Me2S2'(2-) yielded only the complexes [Fe(CO)(2)('N2Me2S2')] (15) and [Fe('N2Me2S2')] (16). X-ray structure analyses of complexes 7, 8 . MeOH, 3, [Fe(CO)(dppm)('N2H2S2')]. 0.5THF (5.0,5THF, dppm = bis(diphenylphosphino)methane), and 12 . 0,5'N2H2S2' HZ confirm the pseudo-octahedral coordination of the Fe centers by two trans-S and two cis-N donors and two cis-coligands. The structural data further suggest that the unexpected instability of the [Fe(PR3)(2)('N2H2S2')] complexes is not caused by steric but by electronic effects. The cyclic voltammograms and the reactivity of the [Fe(L)(L')('N2H2S2')] complexes corroborate this assumption. The oxidation behaviour of the [Fe(L)(L')('N2H2S2')] complexes depends critically on the coligands L and L'. Reaction of 1 with dioxygen leads to oxidative dehydrogenation of the 'N2H2S2'(2-) ligand and yields the dinuclear Schiff-Base complex [Fe('gma')](2) ('gma'(2-) = glyoxal-bis(2-mercaptoanil)(2-)). In contrast, oxidation of [Fe(CO)(PR3)('N2H2S2')], [Fe(PR3)(2)('N2H2S2')] and [Fe(P(OR)(3))(2)('N2H2S2')] complexes by dioxygen occurs metal-centered and gives the Fe(IV) complexes [Fe(PR3)('N2S2')] (R = Me, Pr), [Fe(P(OR)(3))('N2S2')] (R = Me) and [Fe('N2S2')](2) that contain the tetraanionic thiolate amide ligand 'N2S2'(4-). [References: 44]
机译：为了获得用于模拟氮酶的活性位点的反应性的铁配合物的合适前体，系统地研究了[Fe（'N2H2S2'）片段的配位化学（'N2H2S2'（2-）= 1,2-乙二胺-N，N'-BIS（2-苯并噻嗪）（2-））。 FECL2的一锅反应。 4H（2）o用四烯醇胺 - 硫醇酸盐配体'N 2 H 2 S 2'（2-）和CO，PR3或P（或）（3）得到了复合物[Fe（CO）（2）（'N2H2S2'）]（ 1），[Fe（CO）（PR3）（'N2H2S2'）]（r =等（2），Pr（3），Bu（4）），[Fe（PME3）（2）（'N2H2S2'）] （7），[Fe（DPPE）（'N2H2S2'）]（8，DPPE = 1,2-双（二苯基膦）乙烷）和[Fe（P（或）（3））（2）（'N2H2S2' ）]（r = me（9），pr（10））。混合磷酸磷酸酯[Fe（PME3）（P（或）（3））（'N2H2S2'）]（R = ME（11），PME3 / P（OPR）（3）合成Pr（12））交换不稳定复合物[Fe（PME3）（2）（'N2H2S2'）]（7）和[Fe（P（P（P（OPR）（3））（2）（'N2H2S2'）]（10）。 [Fe（CO）（PR3）（'N2H2S2'）]复合物3和4也由光化学CO取代引起1和PR3。它们表现出特征低频Nu（CO）带​​（近似至1925厘米（-1）），其余的CO配体被证明是光解的惰性。用NobF4的3或4的反应产生了含有两种酰胺功能的二核没有复合物[Fe（NO）（'N2HS2'）]（2）（6）。与期望相反，[Fe（Pr3）（2）（'N2H2S2'）]复合物不能用除PME3之外的单常磷酸盐获得。相应的N-甲基化配体'N2ME2S2'（2-）仅得到复合物[Fe（CO）（2）（'N2ME2S2'）]（15）和[Fe（'N2ME2S2'）]（16）。复合物7,8的X射线结构分析。 MeOH，3，[Fe（CO）（DPPM）（'N2H2S2'）]。 0.5（5.0,5-5，DPPM =双（二苯基膦基）甲烷）和12。 0,5'N2H2S2'Hz通过两个Trans-S和两个CIS-N施主和两个CIS-COLIGAND确认FE中心的伪八半面对的协调。结构数据进一步表明[Fe（pr3）（2）（'n2h2s2'）]复合物的意外不稳定性不是由空间而是通过电子效果引起的。循环伏安图和[Fe（L）（L'）（'N2H2S2'）]复合物的循环伏安图和反应性证实了这种假设。 [Fe（1）（L'）（'N2H2S2'）]复合物的氧化行为主要取决于Coligands L和L'。用二恶英的反应导致“N 2 H 2 S 2”（2-）配体的氧化脱氢，并产生DioNclecleChiff-基络合物[Fe（'GMA'）]（2）（'GMA'（2-）=乙醛 - BIS （2-巯基）（2-））。相反，氧化[Fe（CO）（PR3）（'N2H2S2'）]，[Fe（Pr3）（2）（'N2H2S2'）]和[Fe（P（或）（3））（2）（ “N 2 H 2 S 2”）]通过二恶英复合物发生金属居中并给予Fe（IV）配合物[Fe（PR3）（'N2S2'）]（R = ME，PR），[Fe（P（或）（3）） （'n2s2'）]（r = me）和[Fe（'n2s2'）]（2），其含有四硫酸硫醇酸氨酸酰胺配体'n2s2'（4-）。 [参考：44]

著录项

相似文献

  • 外文文献
  • 中文文献
  • 专利
获取原文

客服邮箱：kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备：11010802029741号 ICP备案号：京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有

  • 客服微信

  • 服务号