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【24h】

The unusual fragmentation of long-chain feruloyl esters under negative ion electrospray conditions

机译：负离子电喷雾条件下的长链二氧酰酯的不寻常片段化

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Long-chain ferulic acid esters, such as eicosyl ferulate (1), show a complex and analytically valuable fragmentation behavior under negative ion electrospay collision-induced dissociation ((-)-ESI-CID) mass spectrometry, as studied by use of a high-resolution (Orbitrap) mass spectrometer. In a strong contrast to the very simple fragmentation of the [M + H](+) ion, which is discussed briefly, the deprotonated molecule, [M - H](-), exhibits a rich secondary fragmentation chemistry. It first loses a methyl radical (MS2) and the ortho-quinoid [M - H - Me](-center dot) radical anion thus formed then dissociates by loss of an extended series of neutral radicals, CnH2n + 1 center dot (n = 0-16) from the long alkyl chain, in competition with the expulsion of CO and CO2 (MS3). The further fragmentation (MS4) of the [M - H - Me - C3H7](-) ion, discussed as an example, and the highly specific losses of alkyl radicals from the [M - H - Me - CO](-center dot) and [M - H - Me - CO2](-center dot) ions provide some mechanistic and structural insights.
机译：长链阿魏酸酯，例如eicosyl erulate（1），显示在负离子电雨碰撞碰撞诱导的解离（（ - ） - eSI-cid）质谱法下的复合物和分析有价值的碎片行为，如通过使用高的研究 - 效果（orbitrap）质谱仪。在简单地讨论的[M + H]（+）离子的基础上的强烈对比，将去质子化分子[M - H]（ - ），表现出丰富的二次碎裂化学。它首先失去甲基自由基（MS2）和由此形成的邻喹啉（ - 中心点）自由基阴离子，然后通过丢失延伸系列中性自由基，CNH2N + 1中心点（n = 0-16）从长烷基链，在与CO和CO2的驱逐竞争中（MS3）。 [M - H-ME - C3H7]（ - ）离子的其他碎片（MS4），作为示例，以及[M - H-ME-CO]（ - 中心点）的烷基的高度特异性损失）和[M - H - ME - CO2]（ - 中心点）离子提供了一些机械和结构见解。

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