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【24h】

The missing link: Triplet fluorocarbonyl nitrene FC(O)N

机译：缺失的链接：三重碳氟碳氧基硝基Fc（O）n

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The elusive triplet fluorocarbonyl nitrene, FC(O)N (X~(3″)), has been generated in high yield from matrix-isolated FC(O)N_3 by ArF excimer laser photolysis (λ=193 nm). As a side product FNCO was formed. The novel nitrene was characterized by IR, UV/Vis, EPR spectroscopy, and quantum-chemical calculations. All six fundamental vibrations of FC(O)N at 1681.3, 1193.8, 879.8, 646.5, 588.7, and 434.8 cm~(-1) (argon matrix, 16 K), their ~(12/13)C, ~(16/18)O, and ~(14/15)N isotopic shifts, and four electronic transitions at T_0=13 890, 25 428, 29 166, and 30 900 cm~(-1) that exhibit vibrational fine structures have been detected. Under visible-light irradiation at λ≥495 nm, FC(O)N reacted with molecular N_2 in the matrix cage at 6 K to give back FC(O)N _3, whereas near-UV irradiation at λ≥335 nm yielded FNCO. The singlet-triplet energy gaps of different carbonyl nitrenes are discussed.
机译：通过ARF准分子激光光解（λ= 193nm），从基质分离的Fc（O）N_3高产量，产生难以置信的三元氟烷碳氧基氮氧化乙烯，Fc（O）N（X〜（3“））。 作为侧面产品FNCO形成。 通过IR，UV / VI，EPR光谱和量子化学计算，该新型硝酸氮是特征。 FC（o）n的所有六个基本振动，1681.3,1193.8,879.8,646.5,588.7和434.8cm〜（-1）（氩基矩阵，16 k），它们〜（12/13）c，〜（16 / 18）O和〜（14/15）N同位素移位，并在T_0 = 13 890,25 428,29166和30 900cm〜（-1）下进行了四个电子转换，其具有表现出具有振动细结构的T_0 = 13 890,25 428,29166和30 900cm〜（-1）。 在λ≥495nm的可见光照射下，在6k的基质笼中与分子N_2反应的Fc（O）n，以返回Fc（O）n _3，而λ≥335nm的近UV照射产生Fnco。 讨论了不同羰基元素的单态三重态能量间隙。

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