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首页> 外文期刊>Inorganic Chemistry Communications >Isomeric spiro and ansa macrocyclic derivatives of spiro-aminopropanoxy-cyclotriphosphazene
【24h】

Isomeric spiro and ansa macrocyclic derivatives of spiro-aminopropanoxy-cyclotriphosphazene

机译：螺-氨基丙氧基-环三磷腈的异构螺和ansa大环衍生物

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The spiro-aminopropanoxy group enables substituents to be distinguished above and below the plane of the cyclotriphosphazene ring.Spiro and ansa macrocyclic derivatives of cyclophosphazene have been investigated by stepwise reactions of the same two reagents added in different order.In the first route,hexachlorocyclotriphosphazene(1)was reacted with 3-amino-l-propanol(2)to give 2,2-(3'-amino-l'-propoxy)-4,4,6,6-tetrachloro-cyclotriphosphazene(4),which was then reacted with tetraethylene glycol(3)to give the mono-spiro(6),mono-ansa(7)and di-ansa(8)derivatives.In the second pathway,cyclophosphazene(1)was first reacted with tetraethylene glycol(3)to give 4,6-[oxy(tetraethyleneoxy)]-2,2,4,6,-tetrachlorocyclotriphosphazene(5),which was then reacted with 3-amino-l-propanol(2)to give the spiro-ansa compound(7)and its geometric isomer(9),in contrast to previous work when bis-p-naphthol was introduced as the second substituent.The mono-ansa compound(7)has the macrocycle cis to the NH group of the aminopropanoxy moiety,whereas the crystal structure of compound(9)confirms that it is the first mono-ansa derivative,when formed in a primary reaction,in which the macrocycle is trans to the NH group of the spiro-aminopropanoxy residue.
机译：螺-氨基丙氧基可以使取代基在环三磷腈环的平面上方和下方得以区分。通过两种不同顺序添加的相同试剂的逐步反应，研究了环磷腈的螺环和ansa大环衍生物。 1）与3-氨基-1-丙醇（2）反应生成2,2-（3'-氨基-1'-丙氧基）-4,4,6,6-四氯-环三磷腈（4）然后与四甘醇（3）反应，生成单螺（6），单安沙（7）和二安沙（8）衍生物。在第二个途径中，环磷腈（1）首先与四甘醇（3）反应）得到4,6- [氧基（四亚乙基氧基）]-2,2,4,6，-四氯环三磷腈（5），然后使其与3-氨基-1-丙醇（2）反应得到螺-ansa化合物（7）及其几何异构体（9），与之前将双-对萘酚作为第二个取代基引入时的工作相反。单芳族化合物（7）在t的NH基团上具有大环顺式氨基丙氧基部分，而化合物（9）的晶体结构证实它是在一次反应中形成的第一个单-ansa衍生物，其中大环被转导至螺氨基氨基丙氧基残基的NH基团。

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