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【24h】

Cluster construction by reactions of an isomeric pair of trinuclear clusters containing a tetrathiotungstate fragment, [{Cp ' Ru(Co)}(2){W(mu-S)(4)}] and [{Cp ' Ru(CO)}(2){W(= S)(u(3)-S)(mu-S)(2)}] (Cp ' = eta(5)-C5Me5, eta(5)-C5Me4Et), with platinum

机译：通过包含四硫钨酸盐片段[{Cp'Ru（Co）}（2）{W（mu-S）（4）}]和[{Cp'Ru（CO）}的三核簇的异构对对的反应来构建簇（2）{W（= S）（u（3）-S）（mu-S）（2）}]（Cp'= eta（5）-C5Me5，eta（5）-C5Me4Et），含铂

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The reactions of the isomeric pair of trinuclear clusters [{Cp'Ru(CO)}(2){W(mu -S)(4)}] (3) and [{Cp'Ru(CO)}(2){W(=S)(mu (3)-S)(mu -S)(2)}] (4) with 1 equiv of [PtMe2(cod)] gave the respective tetranuclear clusters [{Cp'Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)(2)(mu -S)(2)}(PtMe2)] (5) and [{Cp'Ru(CO)}(2){W(=S)-(mu (3)-S)(3)}(PtMe2)} (6) (Cp' = eta 5-C5Me5 (=Cp*), eta (5)-C5Me4Et) containing a tetrathiotungstate fragment as the main products, which corresponds to an isomeric pair. The pentanuclear cluster [{Cp'Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)(4)}(PtMe2)(2)] (7) was obtained by the reaction of [{Cp'Ru(CO)}(2)-{W(mu -S)(4)}] (3) with 2 equiv of [PtMe2(cod)]. Treatment of [{Cp*Ru(CO)}(2){W(mu (4)-S)(2)(mu -S)(2)}-(PtMe2)] (5a) with excess HCl underwent monochlorination of the methyl ligand in the PtMe2 moiety to give [{Cp*Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)2(mu -S)(2)}(PtClMe)] (8) selectively. In the reaction of [{Cp*Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)(4)(PtMe2)(2)] (7a) with 1 equiv of HCl, monochlorination at one platinum center took place to give[{Cp*Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)(4)}(PtClMe)(PtMe2)] (10) quantitatively, whereas the reaction of Ma with excess HCl took place with monochlorination at each platinum center to give [{Cp*Ru(CO)}(2){W(mu (3)-S)(4)}(PtClMe)(2)] (9). the trinuclear cluster [{Cp'Ru(CO)}(2){W(mu -S)(4)}] (3) reacted with the platinum(0) complex [Pt(C2H4)(PPh3)(2)] to give the novel pentanuclear cluster [{Cp'Ru(CO)}(WS4)(Cp'Ru{Pt-2(PPh3)2(mu -CO)}] (11). The product 11 has a new platinum-platinum bond bridged by a carbonyl ligand which is originally located on a ruthenium center. The tetrathiotungstate ligand in 11 bridges the ruthenium fragment Cp'Ru(CO) and the three-membered metallacycle (Cp'Ru){Pt(PPh3)}(2)-(mu -CO). [References: 31]
机译：三核簇[{Cp'Ru（CO）}（2）{W（mu -S）（4）}]（3）和[{Cp'Ru（CO）}（2）{ W（= S）（mu（3）-S）（mu -S）（2）}]（4）与1当量的[PtMe2（cod）]给出各自的四核簇[{Cp'Ru（CO）} （2）{W（mu（3）-S）（2）（mu -S）（2）}（PtMe2）]（5）和[{Cp'Ru（CO）}（2）{W（= S ）-（mu（3）-S）（3）}（PtMe2）}（6）（Cp'= eta 5-C5Me5（= Cp *），eta（5）-C5Me4Et）含有四硫钨酸盐片段作为主要产物，对应于同分异构对。戊核簇[{Cp'Ru（CO）}（2）{W（mu（3）-S）（4）}（PtMe2）（2）]（7）是通过[{Cp'Ru （CO）}（2）-{W（mu -S）（4）}]（3），其中有2当量的[PtMe2（cod）]。用过量的HCl对[{Cp * Ru（CO）}（2）{W（mu（4）-S）（2）（mu -S）（2）}-（PtMe2）]（5a）进行单氯甲烷处理PtMe2部分中的甲基配体以选择性地产生[{Cp * Ru（CO）}（2）{W（mu（3）-S）2（mu -S）（2）}（PtClMe）]（8）。在[{Cp * Ru（CO）}（2）{W（mu（3）-S）（4）（PtMe2）（2）]（7a）与1当量HCl的反应中，在一个铂中心进行单氯化发生定量反应[{Cp * Ru（CO）}（2）{W（mu（3）-S）（4）}（PtClMe）（PtMe2）]（10），而Ma与过量HCl的反应在每个铂中心进行单氯化反应，得到[{Cp * Ru（CO）}（2）{W（mu（3）-S）（4）}（PtClMe）（2）]（9）。三核簇[{Cp'Ru（CO）}（2）{W（mu -S）（4）}]（3）与铂（0）络合物[Pt（C2H4）（PPh3）（2）]反应得到新的五核簇[{Cp'Ru（CO）}（WS4）（Cp'Ru {Pt-2（PPh3）2（mu -CO）}]（11）。产品11具有新的铂铂由最初位于钌中心的羰基配体桥接的键。11中的四硫钨酸盐配体桥接钌片段Cp'Ru（CO）和三元金属环（Cp'Ru）{Pt（PPh3）}（2） -（mu -CO）。[参考：31]

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