一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法

技术领域

本发明涉及高分子合成技术领域，尤其涉及一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法。

背景技术

聚芳醚酮是一种常见的商业化的特种工程塑料，由于其主链为刚性的苯环结构，使其具有高的玻璃化转变温度，从而具有很好的热稳定性、机械稳定性、耐腐蚀性和结构稳定性等等。又因为聚芳醚酮主链含有醚键和羰基，其成膜性良好。聚芳醚酮的应用范围极为广泛，从航空航天，到民用医用，其作为高性能聚合物有着极其重要的作用，它可以作为宇宙飞船，航天飞机，商用飞机等的结构部件，也可用作各机械部件如齿轮，轴承等耐磨材料，甚至人造骨骼，人造牙齿等(ThomasApeldorn，Journal ofApplied Polymer Science，2013，128(6)：3758-3770)。

聚乙烯基吡咯烷酮是研究最广泛的水溶性高分子之一。其最突出的特点是生物相容性好，不参与人体代谢，对人体的各项器官均无刺激，故其用在了生产生活的方方面面。在医用方面聚乙烯基吡咯烷酮是三大药用新辅料之一，可用作片剂、颗粒剂的粘结剂、注射剂的助溶剂、胶囊的助溶剂等，甚至是外科包扎带、人造玻璃体、角膜等等。在食品方面，聚乙烯基吡咯烷酮可用作各种饮品的防絮剂，澄清剂等。在化妆品行业，其又用作了各种溶液的助溶剂，起到增强润湿和润滑的作用(G.M.R.Wetzels,L.H.Koole，Biomaterials,20(1999)：1879-1887)。

将聚芳醚酮与聚乙烯基吡咯烷酮相结合，能充分利用聚芳醚酮优异的综合性能和聚乙烯基吡咯烷酮突出的生物相容性和优异的溶解性，实现1+1>2；使其在电化学、生物医用，特别是牙科、骨骼材料方面具有潜在应用价值(Matthew M.Hanasono,MD，Neha Goel,BS,and Franco DeMonte,MD，Ann Plast Surg，2009，62(6)：653-655)。但是由于聚芳醚酮的合成为缩合聚合，聚乙烯基吡咯烷酮为自由基聚合，聚合方法的不同导致其很难结合。现有最常用的方法是物理共混，然而物理共混的相互作用力较弱，(仅凭范德华力，和物理交联点)聚芳醚酮的疏水性和聚乙烯基吡咯烷酮的亲水性导致其结构不稳定，很容易发生分离，甚至结构破坏。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法。本发明的合成方法使聚芳醚酮和聚乙烯基吡咯烷酮通过共价键连接，结合更加牢固，不会发生宏观相分离；且接枝密度和长度可控。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法，包括以下步骤：

将甲基聚芳醚酮、溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂混合，进行溴代反应，得到溴代聚芳醚酮；

将所述溴代聚芳醚酮、烷基黄原酸钾和第二有机溶剂混合，进行亲核取代反应，得到黄原酸酯聚芳醚酮；

将所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂混合，进行RAFT聚合反应，得到聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。

优选地，所述溴代试剂包括N-溴代琥珀酰亚胺或液溴。

优选地，所述引发剂包括偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰。

优选地，所述溴代反应的温度为25～100℃，时间为4～10h。

优选地，所述溴代反应在无氧的条件下进行。

优选地，所述烷基黄原酸钾包括乙基黄原酸钾、丁基黄原酸钾或戊基黄原酸钾。

优选地，所述亲核取代反应的温度为25～100℃，时间为5～48h。

优选地，所述亲核取代反应在保护气氛下进行。

优选地，所述RAFT聚合反应的温度为50～100℃，时间为1～10h。

优选地，其特征在于，所述RAFT聚合反应在保护气氛下进行。

本发明提供了一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法，包括以下步骤：将甲基聚芳醚酮、溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂混合，进行溴代反应，得到溴代聚芳醚酮；将所述溴代聚芳醚酮、烷基黄原酸钾和第二有机溶剂混合，进行亲核取代反应，得到黄原酸酯聚芳醚酮；将所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂混合，进行RAFT聚合反应，得到聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。

本发明先将甲基聚芳醚酮进行溴取代反应，得到溴代聚芳醚酮；然后溴代聚芳醚酮与烷基黄原酸钾通过亲核取代反应，得到黄原酸酯聚芳醚酮；再利用RAFT活性可控聚合反应，将黄原酸酯聚芳醚酮与乙烯基吡咯烷酮接枝在一起，成功合成了不同接枝密度和接枝长度的聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。较传统的共混，此方法通过共价键连接，使聚芳醚酮和聚乙烯基吡咯烷酮之间的结合更加牢固，不会发生宏观相分离；较辐射接枝等其他接枝而言，该方法更加可控，操作相对简单，对设备，仪器，实验方法的要求更低。

附图说明

图1为实施例1所得溴代聚芳醚酮的¹H>

图2为实施例2所得PAEK-CTA的¹H>

图3为实施例5、7和8所得PAEK-g-PVP的¹H>

图4为实施例2所得PAEK-CTA、实施例5所得PAEK-g-PVP和市售PVP的傅里叶红外谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法，包括以下步骤：

将甲基聚芳醚酮、溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂混合，进行溴代反应，得到溴代聚芳醚酮；

将所述溴代聚芳醚酮、烷基黄原酸钾和第二有机溶剂混合，进行亲核取代反应，得到黄原酸酯聚芳醚酮；

将所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂混合，进行RAFT聚合反应，得到聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。

本发明将甲基聚芳醚酮(PAEK)、溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂混合，进行溴代反应，得到溴代聚芳醚酮，简写为Br-PAEK。

在本发明中，所述溴代试剂优选包括N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)或液溴，进一步优选为N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)。在本发明中，所述引发剂优选包括偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)，进一步优选为偶氮二异丁腈(AIBN)。在本发明中，所述第一有机溶剂优选为四氯甲烷。本发明对所述溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂的来源不做具体限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。本发明对所述甲基聚芳醚酮中甲基的含量不做具体限定，任意含量均可；本发明对所述甲基聚芳醚酮的来源不做具体限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品或者根据现有技术公开的制备方法自行制备均可。

在本发明中，所述溴代试剂与引发剂的摩尔比优选为10：1；本发明对所述甲基聚芳醚酮与溴代试剂的摩尔比不做具体限定，本领域技术人员根据所需要制备的溴代聚芳醚酮的溴代度进行设置即可，具体的如：当制备溴代度为0.1的溴代聚芳醚酮时，所述甲基聚芳醚酮中甲基、溴代试剂和引发剂的摩尔比为1：0.1：0：01；当制备溴代度为0.05的溴代聚芳醚酮时，所述甲基聚芳醚酮中甲基、溴代试剂和引发剂的摩尔比为1：0.05：0.005；当制备溴代度为0.2的溴代聚芳醚酮时，所述甲基聚芳醚酮中甲基、溴代试剂和引发剂的摩尔比为1：0.2：0.02。本发明对所述第一有机溶剂的用量不做具体限定，只要能够使甲基聚芳醚酮、溴代试剂和引发剂充分溶解混合进行溴代反应即可。

在本发明中，所述溴代反应的温度优选为25～100℃，进一步优选为50～70℃，时间优选为4～10h；所述溴代反应优选在无氧的条件下进行。

在本发明的具体实施例中，所述甲基聚芳醚酮、溴代试剂、引发剂和第一有机溶剂的混合，进行溴代反应的具体过程优选为：

将甲基聚醚醚酮放入圆底烧瓶，然后加入第一有机溶剂将甲基聚芳醚酮充分溶解；将溴化试剂和引发剂溶于第一有机溶剂，然后滴入圆底烧瓶中；滴加完毕后，用弯头抽气头连接双排管系统，冷冻-解冻-通氩气，循环3次，然后进行溴代反应。

溴代反应结束后，本发明优选还包括将所得的溴代反应液在乙醇中沉淀三次，所得沉淀在烘箱中烘干。本发明对所述烘干的温度和时间不做具体限定，能够使产物干燥即可。

在本发明中，所述溴代反应的机理如式I所示：

得到溴代聚芳醚酮后，本发明将所述溴代聚芳醚酮、烷基黄原酸钾和第二有机溶剂混合，进行亲核取代反应，得到黄原酸酯聚芳醚酮，简写为PAEK-CTA。

在本发明中，所述烷基黄原酸钾优选包括乙基黄原酸钾、丁基黄原酸钾或戊基黄原酸钾，进一步优选为乙基黄原酸钾。在本发明中，所述第二有机溶剂优选为氯仿。

在本发明中，所述溴代聚芳醚酮中苄基溴与烷基黄原酸钾的摩尔比优选为1：5～10。本发明对所述第二有机溶剂的用量不做具体限定，能够使亲核取代反应顺利进行即可。

在本发明中，所述亲核取代反应的温度优选为25～100℃，时间优选为5～48h；所述亲核取代反应在保护气氛下进行。

在本发明的具体实施例中，所述溴代聚芳醚酮、烷基黄原酸钾和第二有机溶剂混合，进行亲核取代反应的具体过程优选为：

将溴代聚芳醚酮与氯仿混合，得到溴代聚芳醚酮溶液；将烷基黄原酸钾与氯仿混合，得到烷基黄原酸钾悬浊液；将所述烷基黄原酸钾悬浊液一滴一滴滴入搅拌着的溴代聚芳醚酮溶液中，充分分散；通保护气，进行亲核取代反应，得到亲核取代反应液。

得到亲核取代反应液后，本发明优选还包括将所得亲核取代反应液旋蒸，得到浓缩液，将所述浓缩液与乙醇混合进行洗涤、烘干，得到黄原酸酯聚芳醚酮。本发明对所述旋蒸的温度和时间不做具体限定，只要能够将亲核取代反应液中的第二有机溶剂蒸去即可。在本发明中，所述洗涤的次数优选为3次，所述洗涤能够将缩液中的未反应的烷基黄原酸钾除去。本发明对所述烘干的温度和时间不做具体限定，只要能够将产物烘干即可。

为了使溴代聚芳醚酮全部转化为黄原酸酯聚芳醚酮，本发明优选还包括将所得黄原酸酯聚芳醚酮与第二有机溶剂混合，得到黄原酸酯聚芳醚酮溶液；与新配制的烷基黄原酸钾悬浊液，进行亲核取代反应，得到亲核取代反应。本发明再重复亲核取代反应一次，目的是使溴代聚芳醚酮与烷基黄原酸钾完全反应，使黄原酸酯的接枝密度与苄基溴的接枝密度一致。

在本发明中，所述亲核取代反应的机理如式II所示：

得到黄原酸酯聚芳醚酮后，本发明将所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂混合，进行RAFT聚合反应，得到聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。

在本发明中，所述引发剂优选包括偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)，进一步优选为偶氮二异丁腈(AIBN)。

在本发明中，在进行RAFT聚合反应时，原料优选还包括溶剂，所述溶剂优选包括二氯乙烷、四氯乙烷或N-甲基吡咯烷酮(NMP)；本发明对所述溶剂的用量不做具体限定，只要能够使RAFT聚合反应中其它原料充分溶解混合即可。

在本发明中，所述黄原酸酯聚芳醚酮中黄原酸酯与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的摩尔比为不做具体限定，根据实际所需的接枝长度择优选择；本发明对所述引发剂的用量不做具体限定，只要能够引发黄原酸酯聚芳醚酮和N-乙烯基吡咯烷酮发生反应即可。

在本发明中，所述RAFT聚合反应的温度不做具体要求，时间不做具体要求，按照实际所需聚乙烯基吡咯烷酮接枝长度择优选择，在本发明的具体实施例中，所述RAFT聚合反应的温度优选为50～100℃，时间优选为1～10h；所述RAFT聚合反应在保护气氛下进行。

在本发明的具体实施例中，所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂混合，进行RAFT聚合反应的具体过程优选为：

将所述黄原酸酯聚芳醚酮、N-乙烯基吡咯烷酮和引发剂(如果包括溶剂，加入溶剂)混合，得到混合液；将所述混合液置于安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，安瓶转移到预先准备好的油锅中，进行RAFT聚合反应。

RAFT聚合反应结束后，本发明优选还包括将所得RAFT聚合反应液与二氯甲烷混合后，倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀；将所述沉淀再与二氯甲烷混合后，倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀；再重复一次上述溶解-沉淀的过程，将最终得到的沉淀烘干，得到所述聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮。

本发明对所述二氯甲烷和石油醚的用量及烘干的温度不做具体限定。

在本发明中，所述RAFT聚合反应的机理如式III所示：

下面结合实施例对本发明提供的聚芳醚酮接枝聚乙烯基吡咯烷酮的合成方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

制备溴代度为0.1的溴代聚芳醚酮；其中甲基聚芳醚酮(PAEK)中的甲基：NBS：AIBN的摩尔比为1：0.1：0.01；

取3g甲基聚芳醚酮样品(甲基含量10mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，用50mL四氯乙烷充分溶解；称量180mg NBS和16.2mgAIBN溶于10mL四氯乙烷中，滴入圆底烧瓶中；加入完毕后用弯头抽气头连接双排管系统，冷冻-解冻-通氩气，循环3次，置于70℃油锅无水无氧反应10h(溴代反应)；溴代反应结束后，将溴代反应液在乙醇中沉淀三次，将沉淀在烘箱中烘干，得到溴代聚芳醚酮Br-PAEK(溴代度为0.1)。其他溴代度溴代聚芳醚酮按所需摩尔比制备即可。

实施例2

称取1g Br-PAEK(溴代度为0.1)溶于50mL氯仿(4h)，得到Br-PAEK溶液；称取400mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，Br-PAEK中苄基溴与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：10；将乙基黄原酸钾悬浊液一滴一滴滴入搅拌着的Br-PAEK溶液中，充分分散，通氮气球保护，室温反应48h(亲核取代反应)；将亲核取代反应液旋蒸浓缩至20mL，然后将浓缩液一滴一滴加入到500mL乙醇中沉淀，过滤得到沉淀物；将所述沉淀物加入到乙醇中沉淀，重复此过程两次，烘干得到PAEK-CTA。

为了使Br-PAEK全部转化为PAEK-CTA，将得到的PAEK-CTA溶于50mL氯仿(4h)，得到PAEK-CTA溶液；称取200mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，以Br-PAEK计，Br-PAEK与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：5；其它反应与亲核取代反应的条件相同，得到PAEK-CTA，链转移基团黄原酸酯接枝密度为0.1。

实施例3

称取1g Br-PAEK(溴代度为0.2)充分溶于50mL氯仿(4h)，得到Br-PAEK溶液；称取800mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，Br-PAEK中苄基溴与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：10；将乙基黄原酸钾悬浊液一滴一滴滴入搅拌着的Br-PAEK溶液中，充分分散，通氮气球保护，室温反应48h(亲核取代反应)；将亲核取代反应液旋蒸浓缩至20mL，然后将浓缩液一滴一滴加入到500mL乙醇中沉淀，过滤得到沉淀物；将所述沉淀物加入到乙醇中沉淀，重复此过程两次，烘干得到PAEK-CTA。

为了使Br-PAEK全部转化为PAEK-CTA，将得到的PAEK-CTA溶于50mL氯仿(4h)，得到PAEK-CTA溶液；称取400mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，以Br-PAEK计，Br-PAEK与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：5；其它反应与亲核取代反应的条件相同，得到PAEK-CTA，链转移基团黄原酸酯接枝密度为0.2。

实施例4

称取1g Br-PAEK(溴代度为0.4)充分溶于100mL氯仿(4h)，得到Br-PAEK溶液；称取1600mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，Br-PAEK中苄基溴与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：10；将乙基黄原酸钾悬浊液一滴一滴滴入搅拌着的Br-PAEK溶液中，充分分散，通氮气球保护，室温反应48h(亲核取代反应)；将亲核取代反应液旋蒸浓缩至20mL，然后将浓缩液一滴一滴加入到500mL乙醇中沉淀，过滤得到沉淀物；将所述沉淀物加入到乙醇中沉淀，重复此过程两次，烘干得到PAEK-CTA。

为了使Br-PAEK全部转化为PAEK-CTA，将得到的PAEK-CTA溶于50mL氯仿(4h)，得到PAEK-CTA溶液；称取800mg乙基黄原酸钾溶于10mL氯仿，得到乙基黄原酸钾悬浊液，其中，以Br-PAEK计，Br-PAEK与乙基黄原酸钾的摩尔比为1：5；其它反应与亲核取代反应的条件相同，得到PAEK-CTA，链转移基团黄原酸酯接枝密度为0.4。

实施例5

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：900：0.3；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于3mLNVP，得到反应液，将3mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液；然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30分钟后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应1.5h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气或氮气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物，沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为3000。

实施例6

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：900：0.3；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.2)溶于6mLNVP，得到反应液，将6mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液；将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.2，接枝长度(PVP分子量)为3000。

实施例7

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和BPO的摩尔比为1：900：0.2；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于6mLNVP，得到反应液，将1.79mg引发剂BPO加入反应液中，得到混合液；然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为5000。

实施例8

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：900：0.2；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于2mLNMP、3mLNVP中，得到反应液，将2mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液；然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，反应安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为11000。

实施例9

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：900：0.2；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于2mL二氯乙烷、3mL NVP中，得到反应液，将2mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液，然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将反应安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为10000。

实施例10

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：900：0.2；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于2mL四氯乙烷、3mL NVP中，得到反应液，将2mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液，然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将反应安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，反应安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为10500。

实施例11

黄原酸酯聚芳醚酮(PAEK-CTA)中黄原酸酯、NVP和AIBN的摩尔比为1：1800：0.2；

将100mg PAEK-CTA(黄原酸酯接枝密度0.1)溶于2mL NMP，6mL NVP中，得到反应液，将2mg引发剂AIBN加入反应液中，得到混合液，然后将混合液加入20mL安瓶中，加入搅拌子，将安瓶连接到双排管系统，反应体系用液氮冷冻，并抽真空，30min后将安瓶取出，自来水解冻，并通氩气，重复三次，反应安瓶转移到预先准备好的油锅中，70℃反应3h(RAFT聚合反应)，反应过程中始终氩气保护；停止反应后反应液加入2mL二氯乙烷稀释，并倒入石油醚中沉淀，过滤得到沉淀物；沉淀物溶于二氯乙烷后，然后倒入石油醚中沉淀，过滤得到的沉淀物，烘干，得到PAEK-g-PVP，其中：PAEK-g-PVP接枝密度为0.1，接枝长度(PVP分子量)为22000。

图1为实施例1所得溴代聚芳醚酮的¹H>

图2为实施例2所得PAEK-CTA的¹H>

图3为实施例5、7和8所得PAEK-g-PVP的¹H>

图4为实施例2所得PAEK-CTA、实施例5所得PAEK-g-PVP和市售PVP的傅里叶红外谱图，从图4可以看出：PAEK-g-PVP谱线中同时出现了PAEK的特征峰和PVP的特征峰，表明PAEK-g-PVP已成功合成。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。