纸用添加剂、纸用添加剂稳定化方法和纸

技术领域

本发明涉及纸用添加剂、纸用添加剂稳定化方法和纸，更具体地说是涉 及含有碳数6～24的一元羧酸和/或碳数6～24的一元羧酸衍生物与聚烷基聚 胺类的反应所得到的酰胺系化合物与环氧卤丙烷的反应物(A)、和水溶性电解 质(B)的纸用添加剂、纸用添加剂稳定化方法和纸。

背景技术

作为纸的施胶剂的主要成分，羧酸和/或羧酸酯与聚烷基聚胺类的反应所 得到的酰胺系化合物与环氧卤丙烷的反应物(以下称“CAE树脂”)是有用的， 属公知(譬如参见专利文献即日本特公昭42-2922号公报和专利文献2即日本 特公昭47-11306号公报)。CAE树脂用途，除了作施胶剂外，还可作非透明度 增强剂和多孔性增强剂。上述CAE树脂用作非透明度增强剂属于公知(譬如参 见专利文献3即日本特开昭61-252400号公报和专利文献4即日本特开平 2000-273792号公报)。而用作多孔性增强剂也属公知(譬如参见专利文献5即 日本特开昭61-252400号公报)。然而，已有的CAE树脂，其粘度稳定性尚不 能令人十分满意。

发明内容

本发明目的就在于提供一种含有使特定的一元羧酸和/或特定的一元羧 酸衍生物与聚烷基聚胺类的反应所得到的酰胺系化合物又与环氧卤丙烷反应 而得到的反应物的纸用添加剂、纸用添加剂稳定化方法和纸，其能改进纸用 添加剂的粘度稳定性，而且就优选的方式而言还能明显降低作纸用添加剂时 抄纸中的发泡。

发明人等就含有使特定的一元羧酸和/或特定的一元羧酸衍生物与聚烷 基聚胺类的反应所得到的酰胺系化合物又与环氧卤丙烷反应而得到的反应物 的纸用添加剂的粘度稳定性反复进行锐意研究，其结果，发现通过使水溶性 电解质含于纸用添加剂能改善粘度稳定性，而且通过使用特定的表面活性剂 还能明显降低作纸用添加剂使用时抄纸中的发泡，于是达成本发明。

即，本发明目的实现如下：

<1>一种纸用添加剂，其特征在于，含有酰胺系化合物与环氧卤丙烷的反 应物(A)和水溶性电解质(B)；上述酰胺系化合物是通过碳数6～24的一元羧 酸和/或碳数6～24的一元羧酸衍生物与聚烷基聚胺类反应而得到的。

<2>按上述<1>所述的纸用添加剂，其中，水溶性电解质(B)由25℃的pKa 为1～13的酸的盐构成。

<3>按上述<1>或<2>所述的纸用添加剂，其中，水溶性电解质(B)为羧酸 盐。

<4>按上述<1>～<3>中任一项所述的纸用添加剂，其中，纸用添加剂中含 有0.01～5质量％的水溶性电解质(B)；在40℃下保存一周后的、固含量15％、 温度25℃下的粘度在2～50mPa·s范围内。

<5>按上述<1>～<4>中任一项所述的纸用添加剂，其中，还含有具有碳数 8～24的烷基或链烯基的表面活性剂(C)。

<6>一种纸用添加剂稳定化方法，其特征在于，让酰胺系化合物与环氧卤 丙烷的反应物(A)含有由25℃的pKa为1～13的酸的盐构成的水溶性电解质 (B)；上述酰胺系化合物是通过碳数6～24的一元羧酸和/或碳数6～24的一 元羧酸衍生物与聚烷基聚胺类反应而得到的。

<7>按上述<6>所述的纸用添加剂稳定化方法，其中，还含有具有碳数8～ 24的烷基或链烯基的表面活性剂(C)。

<8>一种纸，其中，含有上述<1>～<5>中任一项所述的纸用添加剂。

能提供一种含有使特定的一元羧酸和/或特定的一元羧酸衍生物与聚烷 基聚胺类的反应所得到的酰胺系化合物又与环氧卤丙烷反应而得到的反应物 的纸用添加剂，其能改进纸用添加剂的粘度稳定性，而且就优选的方式而言 还能明显降低作纸用添加剂时抄纸中的发泡。

具体实施方式

本发明为纸用添加剂、纸用添加剂稳定化方法和纸，其特征在于，纸用 添加剂含有酰胺系化合物与环氧卤丙烷的反应物(A)和水溶性电解质(B)；上 述酰胺系化合物是通过碳数6～24的一元羧酸和/或碳数6～24的一元羧酸衍 生物与聚烷基聚胺类反应而得到的。

作为本发明所使用的碳数6～24的一元羧酸和碳数6～24的一元羧酸衍 生物，能例举出碳数6～24的脂肪酸、碳数6～24的脂肪酸的酸酐和碳数6～ 24的脂肪酸的酯等。

作为脂肪酸可以是下列任一种：碳数6～24的直链脂肪酸、具有支链的 脂肪酸、饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。这些脂肪酸中，尤其优选月桂酸、肉 豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸和油酸。这些既可单独使用1种也可2种 以上并用。

作为脂肪酸的酸酐则可例举出上述各脂肪酸的酸酐。

作为脂肪酸的酯可例举出上述各脂肪酸的低级醇酯等。而作为脂肪酸的 低级醇酯，则可例举出脂肪酸的甲酯、脂肪酸的乙酯和脂肪酸的丙酯等。本 发明中的脂肪酸酯能通过以往公知的脂肪酸与醇的酯化反应得到。这些既可 单独使用1种也可2种以上并用。

在本发明中，作为上述以外的一元羧酸和/或一元羧酸衍生物的一部分能 并用脂肪族二元羧酸。而作为脂肪族二元羧酸则可例举出丙二酸、琥珀酸、 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等。另外，也能并用链 烯基琥珀酸酐和链烯基烯酮二聚物(alkenyl ketene dymer)。这些既可单 独使用1种也可2种以上并用。

作为本发明所使用的聚烷基聚胺类，可例举出乙二胺、二乙撑三胺 (Diethylenetriamine)、三亚乙基四胺(Triethylenetetramine)、四亚 乙基五胺(Tetraethylenpentamin)、五乙烯六胺(Pentaethylenehexamine)、 六乙烯七胺(hexaethyleneheptamine)、二丙烯三胺(Dipropylenetriamine)、 三丙烯四胺(Tripropylenetetramine)、己二胺(hexamethylene diamine)、 亚氨基二丙胺(iminobispropylamine)和这些胺类的烯基氧化物(alkylene  oxide)附加物，这些既可单独使用1种也可2种以上并用。在这些当中，优 选二乙撑三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺，尤其更优选四亚乙基五胺。 这些既可单独使用1种也可2种以上并用。

虽然不对羧酸和/或羧酸酯与聚烷基聚胺类的反应摩尔比作特别限定，但 是相对聚烷基聚胺类的胺基，一元羧酸和/或一元羧酸衍生物的反应量为 0.3～0.99当量，优选为0.4～0.8当量。

一元羧酸和/或一元羧酸衍生物与聚烷基聚胺类的反应通过加热到100～ 200℃而进行。反应时间通常为0.5～10小时，其中优选2～6小时。反应之 际，对羧酸和/或羧酸酯与聚烷基聚胺类进行混合的方法没有限制，通常优选 往聚烷基聚胺类逐渐添加羧酸和/或羧酸酯来顺利使反应进行的方法。不使用 酰胺化反应的催化剂也可，但若使用的话，作为酰胺化反应的催化剂也可以 使用硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)等磺酸类、或 者磷酸等酰胺化反应中通常使用的催化剂。其使用量，相对聚烷基聚胺1摩 尔，通常情况下为0.005～0.1摩尔，优选0.01～0.05摩尔。

为了得到本发明的纸用添加剂，使如上所述那样得到的酰胺化合物与环 氧卤丙烷在30～100℃下反应。作为反应溶剂能使用水或水与有机溶剂的混合 溶剂。为了使本发明所得到的纸用添加剂的乳浊液稳定化，优选使含有表面 活性剂，进一步，为了降低DCP(1，3-二氯-2-丙醇(1，3-dichloro-2-propanol)) 等低分子有机氯化物，优选进行如下1次反应和2次反应。

用水或水与有机溶剂的混合溶剂作反应溶剂，将酰胺化合物与反应溶剂 的混合物保持于30℃～69℃，在此添加环氧卤丙烷使进行反应。添加环氧卤 丙烷后，进一步将反应温度保持于30℃～69℃而进行反应。为叙述方便，将 该反应称作1次反应。1次反应的时间优选为5分～3小时。反应时间不足5 分时，降低CAE树脂中的DCP含量的效果不充分，而1次反应时间若超过3 小时，则所得到的CAE树脂中的DCP含量并不太降低，单纯地只延长反应时 间并不经济。

在1次反应进行了反应后，升温于70℃～100℃，一边保持该温度一边进 行反应。为叙述方便，将该反应称作2次反应。至于2次反应的反应时间， 只要是在足以使反应完结的时间内进行即可，通常为1小时～8小时。

作为本发明所使用的反应溶剂，可采用水或者水与有机溶剂的混合溶剂。 而作为有机溶剂则可例举出甲醇、乙醇、异丙醇等，其中优选异丙醇。这些 既可单独使用1种与水混合也可2种以上并用与水混合。水和有机溶剂的使 用量、混合比率，只要采用在反应温度下使酰胺化合物均匀地溶解分散时所 必需的量、混合比即可。通常，酰胺化合物与环氧卤丙烷的反应是在酰胺化 合物的浓度为5～90％、水与有机溶剂的混合比为100g∶0～100g下进行。

酰胺化合物与环氧卤丙烷的反应中，相对于酰胺系化合物的残留胺基的 活性氢的环氧卤丙烷的摩尔量为0.05～1.2当量，优选为0.2～1.0当量。环 氧卤丙烷的摩尔量若少于0.05当量，CAE树脂的粘度变高从而失去流动性， 并且还会导致处理困难；而若超过1.2当量，则又会导致CAE树脂中DCP含 量变多。

在此，残留胺基能通过测定氨基系化合物的胺价来计算。

残留胺基＝胺价＝(V×F×0.5×56.1)/S

其中，V：1/2规定的盐酸甲醇液的滴定量(cc)

F：1/2规定的盐酸甲醇液的滴定率

S：所采取试样的固含量(g)

作为本发明所使用的环氧卤丙烷，可例举出表氯醇、环氧溴丙烷 (Epibromohydrine)等，其中优选表氯醇。

作为本发明所使用的表面活性剂，能使用以往公知的表面活性剂，譬如 可例举出非离子表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、 两性表面活性剂等。其中优选使用非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性 剂，尤其是阳离子性表面活性剂，在提高对纸浆纤维的附着上见长，有助于 在抄纸系内降低发泡，故更优选。表面活性剂可在与环氧卤丙烷反应前加入 酰胺化合物，或者在酰胺化合物与环氧卤丙烷的反应中途、酰胺化合物与环 氧卤丙烷的反应结束后加入，纸用添加剂中使用0.1～10％，优选以0.5～5％ 的范围使用。表面活性剂的含量若大于10％，则难以在抄纸时降低发泡。

作为非离子性表面活性剂能例举出用下述通式(1)表示的化合物(以下称 化合物I)。这些既可单独使用也可2种以上并用。

通式(1)

R¹¹-A¹¹-(B¹¹O)_k-R¹²

(然而，式中，-A¹¹-表示-O-或COO-，R¹¹表示碳数5～23的烷基或碳数5～ 23的链烯基，R¹²表示具有碳数6～24的烷基或碳数6～24的链烯基、碳数6～ 24的烷基或碳数6～24的链烯基的酰基、或氢基，B¹¹O表示氧乙烯基和/或氧 丙烯基，氧乙烯基和氧丙烯基当中附加1种或2种也可，k为1～100，优选 10～80。另外，k为平均附加摩尔数。)

上述通式(1)表示的化合物譬如能通过往碳数6～24(优选10～22)的醇 或碳数6～24(优选10～22)的脂肪酸1摩尔中附加氧乙烷和/或环氧丙烷得 到，而且，还能通过对上述烯基氧化物(alkylene oxide)附加物用碳数6～ 24(优选10～22)的脂肪酸1摩尔进行酯化，或者，用碳数6～24(优选10～ 22)的醇或碳数6～24(优选10～22)的卤代烷1摩尔进行醚化而得到。环 氧乙烷和/或环氧丙烷的附加形式既可为随机也可为嵌段，按相对碳数6～24 (优选10～22)的醇或碳数6～24(优选10～22)的脂肪酸1摩尔附加1～ 100摩尔(优选10～80摩尔)之比例附加。

作为碳数6～24的醇，可以是直链醇、具有支链的醇、饱和醇和不饱和 醇中的任一种。这些醇当中优选碳数10～22的醇，尤其优选月桂醇、肉豆蔻 醇(myristyl alcohol)、十六烷醇(cetyl alcohol)、硬脂醇(stearyl  alcohol)、山嵛醇和油醇。这些既可单独使用1种也可2种以上并用。

作为碳数6～24的脂肪酸，可以是直链脂肪酸、具有支链的脂肪酸、饱 和脂肪酸和不饱和脂肪酸中的任一种。这些脂肪酸当中优选碳数10～22的脂 肪酸，尤其优选月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸和油酸。这些 既可单独使用1种也可2种以上并用。

能例举出下述通式(2)～(4)表示的阳离子性表面活性剂。

通式(2)

通式(2)中，R²¹表示碳数8～24的烷基或链烯基，B²¹O和B²²O表示氧乙烯 基和/或氧丙烯基，氧乙烯基和氧丙烯基当中附加1种或2种也可，l和m为 平均附加摩尔数，l和m之和为1～70，优选10～60。

通式(3)

通式(3)中，R³¹和R³²表示碳数8～24的烷基或链烯基，B³¹O表示氧乙烯基 和/或氧丙烯基，氧乙烯基和氧丙烯基当中附加1种或2种也可，n为平均附 加摩尔数，为1～70，优选10～60。

通式(4)

通式(4)中，R⁴¹表示碳数8～24的烷基或链烯基，Y表示碳数2～6的亚 烷基，B⁴¹O、B⁴²O和B⁴³O表示氧乙烯基和/或氧丙烯基，氧乙烯基和氧丙烯基当 中附加1种或2种也可，o～q为平均附加摩尔数，o～q之合计为1～70，优 选10～60。

从添加剂的粘度稳定性这一点着想，本发明的纸用添加剂含有水溶性电 解质(B)。优选水溶性电解质(B)在酰胺化合物与环氧卤丙烷的反应中途或反 应结束后加入。按纸用添加剂中含有的浓度计，水溶性电解质(B)的含量为 0.01～5质量％，优选在0.05～2质量％范围。

本发明中水溶性电解质(B)是指在水中电离的化合物。作为适宜的水溶性 电解质(B)，由25℃的pKa为-4～13(优选1～13，更优选3～10)的酸的盐 构成。本发明的pKa为25℃水中的酸解离常数，对于多元酸的n盐而言表示 pKa n，具体来说，若是柠檬酸二钠，就表示柠檬酸的pKa2。具体来说，可例 举出酸剂、碱剂和酸剂与碱剂的中和生成盐。其中，上述酸剂可例举出甲酸、 乙酸、乳酸、葡糖酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、 富马酸、衣康酸、柠檬酸、苯二酸、乙酸、苯甲酸、水杨酸、没食子酸、二 乙基巴比土酸等羧酸；氨基乙酸、丙氨酸、缬氨酸、白氨酸、丝氨酸、谷氨 酸、天冬氨酸等氨基酸；乙磺酸、苯酚磺酸、对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸 (m-Xylene sulfonic acid)等有机磺酸；牛磺酸等氨基磺酸；盐酸、硫酸、 磷酸、硼酸、碳酸、硅酸、铝酸等无机酸等。上述碱剂可例举出单乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺等链醇胺；氨、氢氧化钠、氢氧化钾等无机盐基等。上 述酸剂与碱剂中和生成盐可例举出柠檬酸钠、苯甲酸钾、氯化胺、碳酸钠、 磷酸二钾、硫酸单乙醇胺、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠等。这其中 优选配合选自羧酸的酸剂和/或其碱剂的中和生成盐。具体来说，优选乙酸钠 (pKa＝4.8)、乙酸铵(pKa＝4.8)、乙酸钾(pKa＝4.8)、柠檬酸钠(意味着柠檬酸 一钠(pKa1＝3.1)、柠檬酸二钠(pKa2＝4.8)和柠檬酸三钠(pKa3＝6.4))、苹果酸 钠(意味着苹果酸一钠(pKa1＝3.4)和苹果酸二钠(pKa2＝5.1))、甲酸钠 (pKa＝3.8)、己二酸钠(意味着己二酸一钠(pKa1＝4.4)和己二酸二钠 (pKa2＝5.4))。

CAE树脂能用以往公知的方法使其分散。分散之际，既可预先加入上述水 溶性电解质(B)也可分散后再加入。作为以往公知的分散方法，可以是换相乳 化、添加表面活性剂或添加表面活性剂后再换相乳化、还有用机械方法分散。 这些单独使用也好2种以上方法并用也好都没问题。作为机械方法，可例举 出用均质混合器、高压高速喷射均化器、高切断型旋转乳化分散机、超声波乳 化机等各种公知的乳化机均匀分散的方法。

作为含有本发明的纸用添加剂的纸没有特别限制，可例举出各种纸和板 纸。纸种类可例举出PPC用纸、喷墨打印机印刷用纸、激光打印机用纸、格 式用纸、热转印纸、感热记录原纸、感压记录原纸等记录用纸、印画纸和其 原纸、美术纸、抛光涂料纸、高级涂料纸等涂料原纸、牛皮纸、纯白卷纸等 包装用纸、其它还有笔记本用纸、书籍用纸、各种印刷用纸、报刊用纸等各 种纸(西洋纸)、马尼拉纸盆、白纸盆、马粪纸盆等纸容器用板纸、衬里、石 膏板原纸等板纸。纸以外还能例举出改性木材、无机系建筑材料，譬如木屑 板(Particleboard)、硬质纤维板、软质纤维板、岩棉板等。

在制造本发明的纸时，通常，以固含量计按相对纸浆固含量为0.1～3重 量％的使用比例添加本发明的纸用添加剂。还有，本发明的纸用添加剂也可用 施胶剂喷涂器、水平辊式涂布机(gate roll coater)、Shim施胶器等途布 于纸基体。

本发明的纸，作为纸浆原料可以含有牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆等漂白或 未漂白化学纸浆，磨木浆、机械纸浆或预热机械浆等漂白或未漂白高着留率 纸浆、旧报纸、旧杂志、旧瓦楞纸或脱墨旧纸等旧纸纸浆。另外，也可以含 有上述纸浆原料与岩棉、石棉、或者聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚烯和聚乙 烯醇等合成纤维的混合物。

在制造本发明的纸时，为了体现各种纸种所要求的物性，也可以根据需 要而使用填料、施胶剂、干燥纸力剂、湿润纸力增强剂、着留增强剂、滤水 性增强剂等添加剂。这些既可单独使用也可2种以上并用。另外，还能预先 把这些和本发明的纸用添加剂混合后添加于纸料中来使用，至于混合方法则 没有特别限制。

作为填料可例举出粘土、滑石粉和碳酸钙等，这些既可单独使用也可2 种以上并用。作为施胶剂可例举出：如硬脂酸钠那样的脂肪酸凝胶施胶剂； 松香、强化松香、松香酯系施胶剂；链烯基琥珀酸酐的水性乳浊液；2-氧杂 环丁烷的水性乳浊液；石蜡的水性乳浊液；羧酸与多元胺之反应所得到的阳 离子性施胶剂；脂肪族醇酸与脂肪族胺或脂肪族醇的反应物的水性乳浊液和 阳离子性苯乙烯系施胶剂等。这些既可单独使用也可2种以上并用。

作为干燥纸力增强剂可例举出阴离子性聚丙烯酰胺、阳离子性聚丙烯酰 胺、两性聚丙烯酰胺、阳离子化淀粉和两性淀粉等，这些既可单独使用也可2 种以上并用。而作为湿润纸力增强剂可例举出聚酰胺-环氧氯丙烷树脂 (Polyamide-epichlorohydrin resin)、三聚氰胺甲醛树脂和尿醛树脂等， 这些既可单独使用也可与阴离子性聚丙烯酰胺并用。

作为着留增强剂可例举出阴离子性、阳离子性或两性的高分子量聚丙烯 酰胺、硅溶胶与阳离子化淀粉的并用、和膨润土与阳离子性高分子量聚丙烯 酰胺的并用等。这些既可单独使用也可2种以上并用。作为滤水性增强剂可 例举出聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine)、阳离子性或两性或阴离子性聚丙 烯酰胺等。这些既可单独使用也可2种以上并用。

还有，也可以根据需要用施胶剂喷涂器、水平辊式涂布机、比尔刮刀涂 布机(Bill blade coater)、压光机(calendar)等涂布淀粉、聚乙烯醇和 丙烯酰胺系聚合物等表面纸力增强剂、染料、涂料、表面施胶剂和防滑剂等。 这些既可单独使用也可2种以上并用。另外还可以在使用本发明的纸用添加 剂之前、之后或同时添加硫酸铝。

实施例

以下根据实施例和比较例具体说明本发明。但是，本发明并非仅限定于 这些例子。另外，在各例中，除非有特别记述，％都是指重量％。

制造例1

往带有温度计、回流冷凝器、搅拌机、滴液漏斗的2升四口圆底烧瓶中 投入二乙撑三胺10.3g(0.1摩尔)、四亚乙基五胺170g(0.9摩尔)、75％磷酸 0.218g(0.005摩尔)，升温到了130℃后，逐渐加入牛脂脂肪酸{硬脂酸/软脂 酸混合物(混合重量比65/35)}714g(2.3摩尔)。升温到180℃，一边将生成的 水排出于体系外一边使其反应2小时而得到酰胺化合物。所得到的酰胺化合 物的酸价为6，残留胺基量为2.3mmol/g。

制造例2

往带有温度计、回流冷凝器、搅拌机、滴液漏斗的2升四口圆底烧瓶中 投入四亚乙基五胺189g(1摩尔)、75％磷酸0.218g(0.005摩尔)，升温到了 130℃后，逐渐加入油酸847g(3摩尔)。升温到180℃，一边将生成的水排出 于体系外一边使其反应2小时而得到酰胺化合物。所得到的酰胺化合物的酸 价为8，残留胺基量为1.9mmol/g。

实施例1

往带有温度计、回流冷凝器、搅拌机、滴液漏斗的1升四口圆底烧瓶中 加入在制造例1所得到的产物100g(用作胺基0.23摩尔)、作为表面活性剂(C) 的聚环氧乙烷(40)、椰油烷基醚5g和水245g，在80℃下搅拌1小时。冷却 到了60℃后，加入表氯醇8.4g(0.091摩尔)搅拌30分。接着将反应液置于80℃ 使反应1小时后，一边冷却反应液一边加入作为水溶性电解质(B)的10％乙酸 钠水溶液45.2g，加水将固含量调整到15％。将此原封不动地用作纸用添加剂。

表1给出了制造刚过后的粘度和40℃下保存7日后的粘度、发泡性、膨松效 果。

实施例2～17、比较例1～2

酰胺系化合物(A)、水溶性电解质(B)、表面活性剂(C)的种类和用量如表 1，除此而外都和实施例1一样。表1给出了制造刚过后的粘度和40℃下保存 7日后的粘度、膨松效果、发泡性。

<膨松效果、发泡性>

采用方型抄片器对实施例1～17和比较例1～2所得到的各纸用添加剂进 行了抄纸试验。通过目视对抄纸所得到的白水的发泡状态进行了判定(×… 发泡多、△…发泡不多、○…发泡少)，还对所得到的纸测定了密度(依据 日本JISP8118标准)。

<抄纸条件>

使用纸浆：漂白牛皮纸浆(针叶树/阔叶树＝1/9)浓度2.4％

打浆度(CSF)410

药品的添加率和添加顺序：

添加率都是指相对纸浆的固含量

碳酸钙(奥多摩工业株式会社制TP121)10％→阳离子化淀粉0.5％→实施 例1～17、比较例1～2所得到的某纸用添加剂1％→用方型抄片器抄纸

抄纸克重：80g/m²

干燥条件：100℃×100sec(使用滚筒式干燥机)

表1

须指出，关于表1中的水溶性电解质(B)的25℃的pKa，苹果酸一钠为 3.4(pKa1)，氯化钙为-3.7(pKa)，硫酸二钠为2.0(pKa2)，氯化钠为-3.7(pKa)， 碳酸氢钠为6.4(pKa1)，磷酸氢二钠为2.2(pKa1)，乙酸钠为4.8(pKa)，乙酸 铵为4.8(pKa)，乙酸钾为4.8(pKa)，柠檬酸二钠为4.8(pKa2)，甲酸钠为 3.8(pKa)，己二酸一钠为4.4(pKa1)。

在添加药品时只加纸用添加剂时，手抄纸的密度为0.69g/cm²。

表1中的椰油烷基是碳数6～18的烷基或链烯基的混合物，主要含有月 桂基。还有，表1中的表面活性剂名称后括号内的数字表示氧乙烯基的平均 附加摩尔数。表1中的(B)含量表示纸用添加剂中所含有的水溶性电解质(B) 的浓度。

从表1所示结果明显可知，本发明的纸用添加剂在纸的低密度化方面发 挥着优异的效果，同时，在40℃下即便1周以后也没有显著的粘度升高，具 有能显著地降低保管和运输等方面的限制的优点，而且，使用了化合物(C)的 实施例2～9和实施例11～17还能使抄纸中发泡性明显降低，所以在实际使 用上非常有用。