合成2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两种产品的方法

技术领域

本发明涉及2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两种产品的合成方法。 

背景技术

2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶与2-氯-5-三氯甲基吡啶是两个重要的农药合成中间体，其中2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶可进一步氟化得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶，后者是是氟代氮杂环类农药中重要的一种中间体，由它合成的农药一类如吡氟禾草灵，氯氟乙禾灵，吡氟氯禾灵等除草剂，它们具有药效高，毒性低，污染小等特点；另一类如氟啶脲等苯甲酰脲类杀虫剂，作用机理独特，具有高效、低毒、对环境友好等显著特点；而2-氯-5-三氯甲基吡啶氟化得到的2-氯-5-三氟甲基吡啶是新型除草剂农药精稳杀得的关键间体，两种中间体的合成工艺类似，但传统合成法由于使用原料及催化剂的不同，工艺过程也有差别，本发明重点在于通过一套装置，一锅法合成这两种产品，过程中仅根据加入两种催化剂的比例来任意调整两种产品的比例。 

发明内容

本发明目的是提供一套2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两种产品的合成工艺，并通过催化剂组合比例的调整在一套装置上实现两种产品比例的任意调整，合成反应式如下： 

具备包括以下步骤：以原料2-氯-5-甲基吡啶为原料，依次加入自由基反应引发剂类催化剂A与另一种催化剂B钼或钨的化合物，进行氯化合成反应，所述的A、B两种催化剂加入的总重量占2-氯-5-甲基吡啶投料重量的0.01%～2%；通过在0:5～100:0之间的范围内调整所述的催化剂A与催化剂B的重量比，得到2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两种产品任意比例的混合物。 

本发明方法中，所述的催化剂A优选偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰自由基反应引发剂。 

本发明方法中，所述的催化剂B优选钼或钨的氯化物或氧化物。 

本发明的方案中，所述的催化剂B进一步优选五氯化钼或六氯化钨。 

本发明优选的方案中，所述催化剂A和B的重量比优选在1:3.2～110:6的范围内调整；进一步优选在1.05:3～100:7的范围内调整。 

本发明中，由于A、B两种催化剂的加入比例与2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两产品的组成比例存在对应关系，因此，通过调整催化剂A和B之间的比例，能够得到2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶两产品任意比例的混合物，由此能够实现在一套装置上获得的两种产品比例的任意调整。 

具体实施方式

以下实施例中，除特别规定外，所述的产品比例均为摩尔比。 

实施例1： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温140-150度，加入催化剂偶氮二异丁腈0.100g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂五氯化钼0.030g再继续5小时，中控，两种产品的比例约5:5。 

实施例2： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温140-150度，加入催化剂偶氮二异丁腈1.0g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂五氯化钼0.5g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的比例约4:6。 

实施例3： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温140-150度，加入催化剂偶氮二异丁腈0.100g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂五氯化钼0.130g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的比例约2:8。 

实施例4： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温140-150度，加入催化剂偶氮二异丁腈0.100g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂五氯化钼0.300g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的比例约1:9。 

实施例5： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温到140-150度，加入催化剂过氧化苯甲酰0.0105g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂六氯化钨0.0315g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品的比例约1:9。 

实施例6： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温到140-150度，加入催化剂过氧化苯甲酰0.105g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂六氯化钨0.140g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品的比例约2:8。 

实施例7： 

投入2-氯-5-甲基吡啶100g，升温到140-150度，加入催化剂过氧化苯甲酰0.105g然后通氯气反应，10小时后加入催化剂氧化钨0.053g再继续5小时，中控，2-氯-5-三氯甲基吡啶与2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶产品的比例约3:7。 

本发明其他实施例与上述实施例1-7的方法基本相同，其中催化剂加入量与产品组成比例之间的对应关系见表1所示。其中，A1代表偶氮二异丁腈，A2代表过氧化苯甲酰；B1代表五氯化钼，B2代表六氯化钨；a代表2-氯-5-三氟甲基吡啶，b代表2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。 

表1 

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