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粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、表面保护片、光学用表面保护片以及带有表面保护片的光学薄膜

摘要

一种粘合剂组合物,其含有100质量份玻璃化转变温度小于0℃的聚合物(A)、0.05质量份~3质量份重均分子量为1000以上且小于50000并且玻璃化转变温度为30~300℃的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、和下述通式(A)~(C)表示的具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C)。式(C1)中的R

著录项

  • 公开/公告号CN104204130A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2014-12-10

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 日东电工株式会社;

    申请/专利号CN201380017432.7

  • 申请日2013-04-01

  • 分类号C09J201/00;B32B27/00;B32B27/30;C09J7/02;C09J133/04;C09J183/04;G02B5/30;

  • 代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司;

  • 代理人王海川

  • 地址 日本大阪

  • 入库时间 2023-12-17 04:02:12

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2018-09-14

    授权

    授权

  • 2015-04-08

    实质审查的生效 IPC(主分类):C09J201/00 申请日:20130401

    实质审查的生效

  • 2014-12-10

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及再剥离用粘合剂组合物、具有该组合物的再剥离用粘 合剂层以及再剥离用粘合片。本发明的再剥离用粘合片例如可以作为 在粘贴到被粘物上时保护被粘物的表面,使用后可以容易地再剥离的 表面保护片使用。其中,特别是可以作为为了保护偏振板、波长板、 光学补偿薄膜、反射片等光学构件的表面的目的而使用的光学用表面 保护片使用,也可以作为在该光学构件上粘贴有光学用表面保护片的 带有表面保护片的光学薄膜使用。

背景技术

粘贴到被粘物上经过一定期间后剥离的再剥离用粘合片是已知 的。例如,表面保护片一般通过涂布在表面保护片侧的粘合剂贴合到 被保护物上,为了防止被保护物的加工、运送时产生的划伤、污渍的 目的使用。而且,表面保护片在不需要的时候被剥离除去(再剥离)。 作为被保护物,已知不锈钢制品、塑料制品、玻璃板等,近年来,为 了防止贴合到液晶显示器的液晶单元上的光学构件(光学薄膜)的划 伤、污渍等的目的而贴合表面保护片(光学用表面保护片)。

如前所述,表面保护片在不需要的时候被剥离除去,从作业效率 的观点考虑,多数情况下以较高的速度剥离。因此,高速剥离时的粘 合力高时,存在作业效率差,剥离时损伤光学构件、玻璃等被保护物 的问题。另一方面,在想使高速剥离时的粘合力充分小时,低速剥离 时的粘合力也下降,有时造成在被保护物的冲裁加工或端面的研磨处 理后翘起或剥离的问题。另外,使用表面保护片作为光学构件的表面 保护用途时,有时在贴合有表面保护片的状态下实施被粘物的检查工 序,要求表面保护片自身的透明性高。

针对这样的要求,作为高速剥离性良好、不引起拉链现象 (Zipping)、在剥离后不污染被粘物、并且由剥离速度造成的剥离力的 变化小的表面保护片,提出了将保护片用压敏胶粘剂涂布到支撑体上 而得到的表面保护片,所述保护片用压敏胶粘剂通过将玻璃化转变温 度为一定值以上的(甲基)丙烯酸类聚合物与玻璃化转变温度为一定 值以下的(甲基)丙烯酸类聚合物组合使用,并且进行交联反应使得 凝胶分数达到一定值以上而得到(参见专利文献1)。但是,有时低速 剥离时的胶粘性差,特别是透明性不能令人满意。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2005-146151号公报

发明内容

发明所要解决的问题

因此,本发明鉴于这样的情况,其目的在于提供高速剥离时的粘 合力小、低速剥离时的胶粘力高至不产生翘起、剥离等问题的程度、 并且透明性优良的粘合剂组合物、以及使用该组合物的粘合剂层、粘 合片、表面保护片、光学用表面保护片以及带有表面保护片的光学薄 膜。

用于解决问题的手段

本发明的某一方式涉及粘合剂组合物。该粘合剂组合物含有100 质量份玻璃化转变温度小于0℃的聚合物(A)、0.05质量份~3质量 份重均分子量为1000以上且小于50000并且玻璃化转变温度为30~ 300℃的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)、和下述通式(C1)~(C3) 表示的具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C),

式(C1)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m和n为0~1000的整数,但是m、n不同时为0, a和b为0~1000的整数,但是a、b不同时为0,

式(C2)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0,

式(C3)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0。

上述方式的粘合剂组合物中,可以含有0.01质量份~2.5质量份 化合物(C)。另外,聚合物(A)可以为丙烯酸类聚合物。

上述方式的粘合剂组合物中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B) 可以为含有下述通式(1)表示的具有脂环结构的(甲基)丙烯酸类单 体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物,

CH2=C(R1)COOR2        (1)

式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2为具有脂环结构的脂环烃基。

上述方式的粘合剂组合物中,具有脂环结构的(甲基)丙烯酸类 单体的脂环烃基可以具有桥环结构。

上述方式的粘合剂组合物中,丙烯酸类聚合物可以还含有含羟基 (甲基)丙烯酸类单体作为单体成分。

本发明的另一方式涉及粘合剂层。该粘合剂层包含上述中任一方 式的粘合剂组合物。

上述的粘合剂层可以含有85.00质量%~99.95质量%的溶剂不溶 成分。

本发明的再一方式涉及粘合片。该粘合片在支撑体的至少单面形 成有上述任一方式的粘合剂层。

上述的粘合片中,支撑体可以为经防静电处理的塑料薄膜。

本发明的再一方式涉及表面保护片。该表面保护片包含上述任一 方式的粘合片。

本发明的再一方式涉及光学用表面保护片。该光学用表面保护片 包含上述方式的表面保护片,并且用于光学薄膜的表面保护。

本发明的再一方式涉及带有表面保护片的光学薄膜。该带有表面 保护片的光学薄膜通过将上述方式的光学用表面保护片粘贴到光学薄 膜上而得到。

发明效果

根据本发明,可以提供高速剥离时的粘合力小、低速剥离时的胶 粘力高至不产生翘起、剥离等问题的程度、并且透明性优良的粘合剂 组合物、以及使用该组合物的粘合剂层、粘合片、表面保护片、光学 用表面保护片以及带有表面保护片的光学薄膜。

附图说明

图1是说明低速剥离试验(恒定负荷剥离)的侧视图。

图2是说明高速剥离试验(180度剥离粘合力)的侧视图。

具体实施方式

本实施方式的粘合剂组合物含有100质量份玻璃化转变温度小于 0℃的聚合物(A)、0.05质量份~3质量份重均分子量为1000以上且 小于50000并且玻璃化转变温度为30~300℃的(甲基)丙烯酸类聚合 物(B)(以下适当称为(甲基)丙烯酸类聚合物(B))、和下述通 式(C1)~(C3)表示的具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C) 作为粘合性组合物,

式(C1)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m和n为0~1000的整数,但是m、n不同时为0, a和b为0~1000的整数,但是a、b不同时为0,

式(C2)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5 为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0,

式(C3)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0。

以下,对聚合物(A)、(甲基)丙烯酸类聚合物(B)进行详细 说明。

[聚合物(A)]

聚合物(A)只要玻璃化转变温度小于0℃则没有特别限制,可以 使用丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚氨酯类 聚合物、聚酯类聚合物等一般作为粘合剂使用的各种聚合物。特别是, 优选与(甲基)丙烯酸类聚合物(B)容易相容、透明性高的丙烯酸类 聚合物。

聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)小于0℃,优选小于-10℃, 更优选小于-40℃,通常为-80℃以上。聚合物(A)的玻璃化转变温度 (Tg)为0℃以上时,聚合物难以流动,有时对被粘物的润湿不充分, 从而胶粘性下降。

另外,聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为3万~500万, 优选为10万~200万,更优选为20万~100万。重均分子量(Mw) 小于3万时,有时粘合剂的凝聚力不足,从而容易对被粘物产生污染。 另一方面,重均分子量(Mw)超过500万时,粘合剂的流动性变低, 有时对被粘物的润湿不足,从而胶粘性下降。

[(甲基)丙烯酸类聚合物(a)]

以下,对作为聚合物(A)的优选具体例的(甲基)丙烯酸类聚合 物(a)进行详细说明。

(甲基)丙烯酸类聚合物(a)例如为含有50质量%以上具有碳原 子数1~20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元 的聚合物。另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(a)可以为具有碳原子数 1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合的构成。 得到(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的方法没有特别限制,可以应用溶 液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、辐射聚合等通常作为丙烯 酸类聚合物的合成方法使用的各种聚合方法得到该聚合物。使用本实 施方式的再剥离用粘合片作为后述的表面保护片时,可以优选使用溶 液聚合、乳液聚合。

具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相对 于用于制备(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的单体成分总量为50质量%~ 99.9质量%,优选为60质量%~98质量%,更优选为70质量%~95质 量%。

作为具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以 列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲 基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲 基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、 (甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷 基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲 基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯 酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷 基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲 基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,进一步优 选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。另外,(甲基)丙烯酸烷基酯是指 丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,“(甲基)…”全部表示相同 的含义。

另外,为了改善凝聚力、耐热性、交联性等,(甲基)丙烯酸类 聚合物(a)可以根据需要含有能够与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚 的其它单体成分(可共聚单体)。因此,丙烯酸类聚合物可以含有作 为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯并且含有可共聚单体。作为可共 聚单体,可以优选使用具有极性基团的单体。

作为可共聚单体的具体例,可以列举:

含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸 羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等;

含羟基单体,如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3- 羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、 (甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基) 丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲 基)丙烯酸羟烷酯等;

含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;

含磺酸基单体,如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰 胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺 基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等;

含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等;

(甲基)丙烯酰胺、(N-取代的)酰胺类单体如N,N-二甲基(甲 基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙 烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲 基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯 酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯 酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉等;

琥珀酰亚胺类单体,如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、 N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰 氧基八亚甲基]基琥珀酰亚胺等;

马来酰亚胺类单体,如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚 胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等;

衣康酰亚胺类单体,如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、 N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、 N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等;

乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;

含氮杂环类单体,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷 酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、 N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲 基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙 烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉 酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗 啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基 异噻唑、N-乙烯基哒嗪等;

N-乙烯基羧酸酰胺类;

内酰胺类单体,如N-乙烯基己内酰胺等;

含氰基单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;

(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨 基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;

(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等;

苯乙烯类单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等;

含环氧基丙烯酸类单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;

二醇类丙烯酸酯单体,如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基) 丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯 酸甲氧基聚丙二醇酯等;

具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如(甲基) 丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙 烯酸酯等;

烯烃类单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;

乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;

乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;

芳香族乙烯基化合物,如乙烯基甲苯、苯乙烯等;

烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;

乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;

氯乙烯;

含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;

含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;

含异氰酸酯基单体,如(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等;

丙烯酰吗啉;

具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸环戊酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸 四氢二聚环戊二烯基酯等;

具有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯等;

由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯;

等。另外,这些可共聚单体可以单独使用或者两种以上组合使用。

在含有作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯并且含有可共聚单 体的情况下,(甲基)丙烯酸类聚合物(a)可以优选使用含羟基单体、 含羧基单体。其中,可以优选使用作为含羟基单体的(甲基)丙烯酸 2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、作为含羧基单体的丙烯酸。 作为可共聚单体的使用量,没有特别限制,通常相对于用于制备所述 丙烯酸类聚合物的单体成分总量可以含有0.01质量%~40质量%、优 选0.1质量%~30质量%、进一步优选0.5质量%~20质量%可共聚单 体。

通过含有0.01质量%以上可共聚单体,可以防止具有由丙烯酸类 粘合剂组合物形成的粘合剂层的丙烯酸类粘合片的凝聚力下降,可以 防止从被粘物上剥离时的污染。另外,通过将可共聚单体的含量设定 为40质量%以下,可以防止凝聚力过高,可以提高常温(25℃)下的 发粘感。

另外,为了调节所形成的丙烯酸类粘合剂组合物的凝聚力,(甲 基)丙烯酸类聚合物(a)中可以根据需要含有多官能单体。

作为多官能单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6- 己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸 酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、 环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,可以优选使用 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二 季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使 用或者两种以上组合使用。

作为多官能单体的使用量,根据其分子量、官能团数等而不同, 相对于用于制备(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的单体成分总量,添加 0.01质量%~3.0质量%、优选0.02质量%~2.0质量%、进一步优选0.03 质量%~1.0质量%。

多官能单体的使用量相对于用于制备(甲基)丙烯酸类聚合物(a) 的单体成分总量超过3.0质量%时,例如,有时丙烯酸类粘合剂组合物 的凝聚力过高,胶粘力(高速剥离力、低速剥离力)下降。另一方面, 低于0.01质量%时,例如,有时丙烯酸类粘合剂组合物的凝聚力下降, 从被粘物(被保护物)上剥离时产生污染。

在制备(甲基)丙烯酸类聚合物(a)时,通过使用热聚合引发剂、 光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的热固化反应或者紫外线固 化反应可以容易地形成丙烯酸类聚合物。特别是从能够缩短聚合时间 的优点等考虑,可以优选使用热聚合。聚合引发剂可以单独使用或者 两种以上组合使用。

作为热聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂(例如, 2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基 丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮 双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基) 丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’- 二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等)、过氧化物类聚合引发剂(例如,过 氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)、氧化还原 型聚合引发剂等。

热聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如相对于用于制备(甲 基)丙烯酸类聚合物(a)的单体成分100质量份以0.01质量份~5质 量份,优选0.05质量份~3质量份的范围内的量配合。

作为光聚合引发剂,没有特别限制,可以使用例如:苯偶姻醚类 光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳 香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光 聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩 酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引 发剂等。

具体地,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻 甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2- 二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮[商品名:イルガキュア651,BASF公司 制造]、茴香偶姻甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如: 1-羟基环己基苯基甲酮[商品名:イルガキュア184,BASF公司制造]、 4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯 基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[商品名:イルガキュア2959,BASF公司 制造]、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮[商品名:ダロキュア1173,BASF 公司制造]、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂,可以列举 例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙 烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2-萘 磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1-苯基-1,2- 丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。

另外,苯偶姻类光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。联苯酰类光 聚合引发剂中包括例如联苯酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂中包括例 如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙 烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。缩酮类光聚合引发剂中包 括例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中包括例如:噻 吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、 2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨 酮、十二烷基噻吨酮等。

作为酰基膦类光聚合引发剂,可以列举例如:双(2,6-二甲氧基苯 甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊 基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、双(2,6-二 甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲 酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁 基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲 氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1- 基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双 (2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙 氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰 基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲 基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯 基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲 氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2- 苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6- 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基) -2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲 氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异 丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双 (2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰 基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲 基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化 膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基) -2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、 2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁 氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、 三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。

光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于用于制备(甲 基)丙烯酸类聚合物(a)的单体成分100质量份以0.01质量份~5质 量份、优选0.05质量份~3质量份的范围内的量配合。

在此,光聚合引发剂的使用量少于0.01质量份时,有时聚合反应 不充分。光聚合引发剂的使用量超过5质量份时,有时由于光聚合引 发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达到粘合剂层内部。这种情况下, 聚合率下降,或者所生成的聚合物的分子量减少。而且,由此所形成 的粘合剂层的凝聚力下降,将粘合剂层从薄膜上剥离时,有时粘合剂 层的一部分残留在薄膜上,从而薄膜不能再利用。另外,光聚合引发 剂可以单独使用或者两种以上组合使用。

本实施方式中,(甲基)丙烯酸类聚合物(a)也可以通过对配合 有所述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线(UV)使单体成分 部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆)的形式来制备。 可以在丙烯酸类聚合物浆中配合后述的(甲基)丙烯酸类聚合物(B) 制备丙烯酸类粘合剂组合物,将该粘合剂组合物涂布到规定的被涂布 物上,并照射紫外线使聚合结束。

另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的重均分子量(Mw)例如 为3万~500万,优选为10万~200万,更优选为20万~100万。重 均分子量(Mw)比上述范围过小时,有时粘合剂的凝聚力不足,从而 容易对被粘物产生污染。另一方面,重均分子量(Mw)比上述范围过 大时,有时粘合剂的流动性降低,对被粘物的润湿不足,胶粘性下降。

另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)小 于-0℃,优选小于-10℃,更优选小于-40℃,通常为-80℃以上。(甲基) 丙烯酸类聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上时,有时聚 合物难以流动,对被粘物的润湿不足,胶粘性下降。

[(甲基)丙烯酸类聚合物(B)]

(甲基)丙烯酸类聚合物(B)为重均分子量为1000以上且低于 50000,含有具有下述通式(1)表示的脂环结构的(甲基)丙烯酸类 单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物,在本实施方式的再剥 离用丙烯酸类粘合剂组合物中作为增粘树脂起作用。

CH2=C(R1)COOR2        (1)

式(1)中,R1为氢原子或甲基,R2为具有脂环结构的脂环烃基。

作为通式(1)中的脂环烃基R2,可以列举环己基、异冰片基、四 氢二聚环戊二烯基等脂环烃基等。作为具有这样的脂环烃基的(甲基) 丙烯酸酯,可以列举例如:具有环己基的(甲基)丙烯酸环己酯、具 有异冰片基的(甲基)丙烯酸异冰片酯、具有四氢二聚环戊二烯基的 (甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等(甲基)丙烯酸与脂环醇的 酯。通过这样使(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有具有体积较大的结 构的丙烯酸类单体作为单体单元,可以提高低速剥离时的胶粘性。

另外,本实施方式中,构成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的脂环 烃基优选具有桥环结构。桥环结构是指三环以上的脂环结构。通过使 (甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有桥环结构这样的体积更大的结构, 可以进一步提高再剥离用丙烯酸类粘合剂组合物(再剥离用丙烯酸类 粘合片)的胶粘性。特别是,可以更显著提高低速剥离时的胶粘性。

作为具有桥环结构的脂环烃基R2,可以列举例如:下式(3a)表 示的四氢二聚环戊二烯基,下式(3b)表示的二氢二聚环戊二烯基, 下式(3c)表示的金刚烷基,下式(3d)表示的四氢三聚环戊二烯基, 下式(3e)表示的二氢三聚环戊二烯基等。另外,在(甲基)丙烯酸类 聚合物(B)的合成时或粘合剂组合物制作时采用UV聚合的情况下, 从不容易引起阻聚的观点考虑,具有具有桥环结构的三环以上的脂环 结构的(甲基)丙烯酸类单体中,特别是可以优选使用具有下式(3a) 表示的四氢二聚环戊二烯基、下式(3c)表示的金刚烷基、下式(3d) 表示的四氢三聚环戊二烯基等饱和结构的(甲基)丙烯酸类单体作为 构成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的单体。

另外,作为具有具有这样的桥环结构的三环以上的脂环结构的(甲 基)丙烯酸类单体的例子,可以列举:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯 基酯、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯 基氧基乙酯、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢 三聚环戊二烯基酯、丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸-1-金 刚烷基酯、丙烯酸-1-金刚烷基酯、甲基丙烯酸-2-甲基-2-金刚烷基酯、 丙烯酸-2-甲基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基-2-金刚烷基酯、丙烯 酸-2-乙基-2-金刚烷基酯等(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸类单 体可以单独使用或者两种以上组合使用。

本实施方式的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)可以为具有脂环结构 的(甲基)丙烯酸类单体的均聚物,或者可以为具有脂环结构的(甲 基)丙烯酸类单体与其它(甲基)丙烯酸酯单体或者可共聚单体的共 聚物。

作为这样的(甲基)丙烯酸酯单体的例子,可以列举:

(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙 烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲 基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、 (甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸 酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等;

(甲基)丙烯酸芳基酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯 酸苄酯等;

由萜烯化合物的醇衍生物得到的(甲基)丙烯酸酯;

等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使 用。

另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)可以通过使除了前述(甲基) 丙烯酸酯成分单元以外能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体成分 (可共聚单体)共聚而得到。

作为能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体,可以列举:

含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸 羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等;

(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等;

盐,如(甲基)丙烯酸碱金属盐等;

(聚)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯单体,如乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等;

多元(甲基)丙烯酸酯单体,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸 酯等;

乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;

卤代乙烯基化合物,如偏二氯乙烯、甲基丙烯酸2-氯乙酯等;

含有唑啉基的可聚合化合物,如2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基 -5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉等;

含有氮丙啶基的可聚合化合物,如(甲基)丙烯酰基氮丙啶、甲 基丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等;

含有环氧基的乙烯基单体,如烯丙基缩水甘油基醚、(甲基)丙 烯酸缩水甘油酯、乙基缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯等;

含有羟基的乙烯基单体,如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羟基丙酯、内酯类与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的加成物等;

在聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇、聚乙二醇 与聚丙二醇的共聚物、聚丁二醇与聚乙二醇的共聚物等聚烷撑二醇的 末端结合有(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基等不饱和基团的大 分子单体;

含氟乙烯基单体,如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯等;

含酸酐基单体,如马来酸酐、衣康酸酐等;

芳香族乙烯基化合物类单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基 甲苯等;

反应性含卤素乙烯基单体,如2-氯乙基乙烯基醚、一氯乙酸乙烯 基酯等;

含有酰胺基的乙烯基单体,如(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲 基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯 酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基 乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰 吗啉等;

琥珀酰亚胺类单体,如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、 N-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亚甲基]琥珀酰亚胺、N-[8-(甲基)丙烯酰 氧基八亚甲基]琥珀酰亚胺等;

马来酰亚胺类单体,如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚 胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等;

衣康酰亚胺类单体,如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、 N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、 N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等;

含氮杂环类单体,如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷 酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、 N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-(甲 基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙 烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异唑、N- 乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等;

N-乙烯基羧酸酰胺类;

内酰胺类单体,如N-乙烯基己内酰胺等;

含氰基单体,如(甲基)丙烯腈等;

(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨 基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;

含酰亚胺基的单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;

含异氰酸酯基的单体,如(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等;

含有有机硅的乙烯基单体,如乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯 酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙 基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷等;

含羟基单体,如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基 丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基) 丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月 桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷 酯等;

具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体,如(甲基) 丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙 烯酸酯等;

烯烃类单体,如异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;

乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;

烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;

乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;

氯乙烯;

以及将乙烯基聚合而得到的在单体末端具有可自由基聚合的乙烯 基的大分子单体类;等。这些单体可以单独或者组合与上述(甲基) 丙烯酸酯共聚。

作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B),可以列举例如:甲基丙烯酸 环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯 酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲 基丙烯酸甲酯(MMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、 甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基 丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、丙烯 酸1-金刚烷基酯(ADA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸异冰片酯 (IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA) 与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯 基酯(DCPMA)与N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)的共聚物、甲基丙 烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA) 的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)与丙烯酸(AA) 的共聚物、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、甲基丙烯 酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酸异冰 片酯(IBXA)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯 酸1-金刚烷基酯(ADMA)、丙烯酸1-金刚烷基酯(ADA)、甲基丙 烯酸甲酯(MMA)各自的均聚物等。

另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)中可以引入与环氧基或异氰 酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子,可以列举: 羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基,制造(甲基)丙烯酸类聚合物(B) 时可以使用(共聚)具有这样的官能团的单体。

(甲基)丙烯酸类聚合物(B)为具有脂环结构的(甲基)丙烯酸 类单体与其它(甲基)丙烯酸酯单体或者可共聚单体的共聚物时,优 选具有脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体的含有比例在构成(甲基) 丙烯酸类聚合物(B)的全部单体中为5质量%以上,优选为10质量% 以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上(通常小 于100质量%,优选90质量%以下)。如果含有5质量%以上的具有脂 环结构的(甲基)丙烯酸类单体,可以提高低速剥离时的胶粘性而不 降低透明性。低于5质量%时,有时胶粘性、特别是低速剥离时的胶粘 性差。

(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为1000以上且低于 50000,优选为1500以上且低于20000,进一步优选为2000以上且低 于10000。重均分子量为50000以上时,低速剥离时的胶粘性下降。另 外,重均分子量低于1000时,分子量低,因此引起粘合片的粘合力(高 速剥离力、低速剥离力)下降。

聚合物(A)、(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量的测 定通过凝胶渗透色谱(GPC)法并进行聚苯乙烯换算来求出。具体地, 基于后述的实施例中记载的方法、条件进行测定。

优选(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)为 30℃~300℃,优选为50℃~280℃,更优选为90℃~280℃,进一步 优选为110℃~250℃。玻璃化转变温度(Tg)低于30℃时,有时不能 实现兼具高速剥离力和低速剥离力,即高速剥离时的粘合力小、并且 低速剥离时的胶粘力充分高至不产生翘起、剥离等问题。本实施方式 中,可以作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)使用的代表性材料的玻璃 化转变温度如表1所示。表1中所示的玻璃化转变温度为文献、产品 目录等中记载的标称值、或者为基于下式(1)(Fox式)计算得到的 值。

1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn      (1)

式(1)中,Tg表示(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变 温度(单位:K),Tgi(i=1、2、…n)表示单体i形成均聚物时的玻 璃化转变温度(单位:K),Wi(i=1、2、…n)表示单体i在全部单 体成分中的质量分数。

上式(1)为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)由单体1、单体2、···、 单体n的n种单体成分构成时的计算式。

表1

(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的组成 Tg[℃] 备注 DCPMA 175 文献等记载的值 DCPA 120 文献等记载的值 IBXMA 173 文献等记载的值 IBXA 97 文献等记载的值 CHMA 66 文献等记载的值 CHA 15 文献等记载的值 IBMA 48 文献等记载的值 MMA 105 文献等记载的值 ADMA 250 文献等记载的值 ADA 153 文献等记载的值 NVP 54 文献等记载的值 HEMA 40 文献等记载的值 DCPMA/MMA=40/60 130 计算值(基于Fox式) IBXMA/MMA=40/60 130 计算值(基于Fox式) CHMA/IBMA=60/40 59 计算值(基于Fox式) DCPMA/NVP=60/40 117 计算值(基于Fox式)

表1中的缩略语表示如下的化合物。

DCPMA:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯

DCPA:丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯

IBXMA:甲基丙烯酸异冰片酯

IBXA:丙烯酸异冰片酯

CHMA:甲基丙烯酸环己酯

CHA:丙烯酸环己酯

IBMA:甲基丙烯酸异丁酯

MMA:甲基丙烯酸甲酯

ADMA:甲基丙烯酸-1-金刚烷基酯

ADA:丙烯酸-1-金刚烷基酯

NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮

(甲基)丙烯酸类聚合物(B)例如可以通过利用溶液聚合法、本 体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、块状聚合法等将具有上述结构 的(甲基)丙烯酸类单体聚合来制作。

为了调节(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的分子量,在其聚合中可 以使用链转移剂。作为所使用的链转移剂的例子,可以列举:具有巯 基的化合物,如辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙 醇、α-硫代甘油等;巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基 乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、 巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇巯基乙 酸酯、新戊二醇巯基乙酸酯等巯基乙酸酯、季戊四醇巯基乙酸酯等巯 基乙酸酯类;α-甲基苯乙烯二聚物等。

作为链转移剂的使用量,没有特别限制,通常相对于(甲基)丙 烯酸类单体100质量份,含有0.1质量份~20质量份、优选0.2质量份~ 15质量份、进一步优选0.3质量份~10质量份的链转移剂。通过这样 调节链转移剂的添加量,可以得到优选分子量的(甲基)丙烯酸类聚 合物(B)。另外,链转移剂可以单独使用或者两种以上组合使用。

[具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C)]

具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C)由下述通式(C1)~ (C3)表示。

式(C1)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m和n为0~1000的整数,但是m、n不同时为0, a和b为0~1000的整数,但是a、b不同时为0,

式(C2)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0,

式(C3)中的R1为一价的有机基团,R2、R3和R4为亚烷基,R5为羟基或有机基团,m为1~2000的整数,a和b为0~1000的整数, 但是a、b不同时为0。

作为本实施方式中的前述具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷,可 以使用例如以下的构成。具体地,式中的R1为以甲基、乙基、丙基等 烷基、苯基、甲苯基等芳基或苄基、苯乙基等芳烷基例示的一价有机 基团,各自可以具有羟基等取代基。R2、R3和R4可以使用亚甲基、亚 乙基、亚丙基等碳原子数1~8的亚烷基。在此,R3和R4为不同的亚 烷基,R2与R3或R4可以相同,也可以不同。R5为以甲基、乙基、丙 基等烷基或乙酰基、丙酰基等酰基例示的一价有机基团,各自可以具 有羟基等取代基。这些化合物可以单独使用,或者可以将两种以上混 合使用。另外,分子中可以具有(甲基)丙烯酰基、烯丙基、羟基等 反应性取代基。具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷在被粘物与粘合剂 的界面起作用,表现抑制高速粘合力的效果。

作为前述具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷的具体例,可以列举 例如:作为市售品的商品名KF-351A、KF-353、KF-945、KF-6011、 KF-889、KF-6004(以上为信越化学工业公司制造)、FZ-2122、FZ-2164、 FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上为东丽·道康宁 公司制造)、TSF-4440、TSF-4445、TSF-4452、TSF-4460(迈图高新 材料公司制造)、BYK-333、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570 (ビックケミー·ジャパン公司制造)等。这些化合物可以单独使用,也可 以将两种以上混合使用。

[粘合剂组合物]

本实施方式的粘合剂组合物含有上述的聚合物(A)、(甲基)丙 烯酸类聚合物(B)、具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C) 作为必要成分。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的含量相对于聚合物(A) 100质量份为0.05质量份~3质量份,优选为0.08质量份~2.5质量份, 进一步优选为0.1质量份~2质量份。添加超过3质量份的(甲基)丙 烯酸类聚合物(B)时,由本实施方式的丙烯酸类粘合剂组合物形成的 粘合剂层的透明性下降。另外,(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的添加 量小于0.05质量份时,不能实现兼具高速剥离力和低速剥离力,即高 速剥离时的粘合力小、并且低速剥离时的胶粘力充分高至不产生翘起、 剥离等问题。具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C)的含量没 有特别限制,相对于聚合物(A)100质量份优选为0.01质量份~2.5 质量份,更优选为0.05质量份~2质量份,进一步优选为0.1质量份~ 1.5质量份。如果在上述范围内,则可以适当地兼具低速剥离时的粘合 力和高速剥离时的粘合力,因此优选。

本实施方式的粘合剂组合物,除了上述的聚合物(A)、(甲基) 丙烯酸类聚合物(B)、具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C) 以外,可以含有粘合剂组合物领域中的各种普通的添加剂作为任意成 分。作为所述任意成分,可以例示增粘树脂、交联剂、催化剂、增塑 剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、 稳定剂、防腐剂、防静电剂等。这样的添加剂可以通过常规方法使用 现有公知的物质。

为了调节后述的粘合剂层的凝聚力,除了上述的多官能单体以外 还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂,可以列举例 如:环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉 类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化的三聚氰胺类 交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别是可以优选使用异氰酸酯类交 联剂、环氧类交联剂、金属螯合物类交联剂。这些化合物可以单独使 用,也可以将两种以上组合使用。

具体而言,作为异氰酸酯类交联剂的例子,可以列举甲苯二异氰 酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异 氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化 二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸 酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟 甲基丙烷等多元醇的加成物。或者可以使用一分子中具有至少一个以 上异氰酸酯基和一个以上不饱和键的化合物,具体地可以使用(甲基) 丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等作为异氰酸酯类交联剂。这些化合物可以 单独使用,也可以两种以上组合使用。

作为环氧类交联剂,可以列举双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二 醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、 甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩 水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺、N,N,N’,N’-四缩水 甘油基间苯二甲胺和1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。 这些化合物可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

作为金属螯合物,可以列举作为金属成分的铝、铁、锡、钛、镍 等、作为螯合成分的乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物 可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

相对于聚合物(A)100质量份优选含有0.01质量份~15质量份, 更优选含有0.5质量份~10质量份的本实施方式中使用的交联剂。交 联剂的含量小于0.01质量份时,粘合剂的凝聚力变小,有时对被粘物 产生污染。另一方面,交联剂的含量超过15质量份时,聚合物的凝聚 力大,流动性下降,有时润湿不充分从而胶粘性下降。

在此所公开的粘合剂组合物中,可以还含有用于使上述的任一种 交联反应更有效进行的交联催化剂。作为所述交联催化剂,可以优选 使用例如含锡催化剂(特别是二月桂酸二辛基锡)。交联催化剂(例 如二月桂酸二辛基锡等含锡催化剂)的使用量没有特别限制,例如, 相对于聚合物(A)100质量份,可以设定为约0.0001质量份~约1质 量份。

在此所公开的粘合剂组合物中,可以含有用于赋予防静电性能的 防静电剂。作为所述防静电剂,可以优选使用例如离子性化合物。离 子性化合物为常温下显示离子离解性的化合物,可以例示碱金属盐、 离子液体等。所述离子性化合物显示优良的导电性,因此通过在粘合 剂中微量含有,可以赋予充分的防静电性能,因此有用。离子性化合 物的使用量没有特别限制,例如,相对于聚合物(A)100质量份,可 以设定为约0.005质量份~约1质量份。这些化合物可以单独使用,也 可以两种以上组合使用。

在此所公开的粘合剂组合物中,可以含有产生酮-烯醇互变异构的 化合物。例如,可以优选采用在含有交联剂的粘合剂组合物或可以配 合交联剂使用的粘合剂组合物中含有上述产生酮-烯醇互变异构的化合 物的方式。由此,可以抑制交联剂配合后的粘合剂组合物的粘度过度 上升、凝胶化,可以实现延长该组合物的适用期的效果。至少使用异 氰酸酯化合物作为上述交联剂时,含有产生酮-烯醇互变异构的化合物 特别有意义。该技术可以优选应用于例如上述粘合剂组合物为有机溶 剂溶液或无溶剂形态的情况。

作为上述产生酮-烯醇互变异构的化合物,可以使用各种β-二羰基 化合物。作为具体例,可以列举:乙酰丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、 2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮 等β-二酮类;乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙 酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类;丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸 异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类;异丁酰乙酸甲酯、异丁酰 乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类; 丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类;等。其中,作为优选的化合 物,可以列举乙酰丙酮和乙酰乙酸酯类。所述产生酮-烯醇互变异构的 化合物,可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

产生酮-烯醇互变异构的化合物的使用量,相对于聚合物(A)100 质量份可以设定为例如0.1质量份~20质量份,通常设定为0.5质量 份~15质量份(例如1质量份~10质量份)是适当的。上述化合物的 量过少时,有时难以发挥充分的使用效果。另一方面,使用必要量以 上的大量该化合物时,有时残留在粘合剂层中,使凝聚力下降。

[粘合剂层和粘合片]

以下,对具有含有具有上述组成的粘合剂组合物的粘合剂层的粘 合片的结构进行说明。

本实施方式的粘合剂层可以为粘合剂组合物的固化层。即,该粘 合剂层可以通过将粘合剂组合物施加(例如涂布、涂敷)到适当的支 撑体上后适当实施固化处理而形成。支撑体为经防静电处理的塑料基 材时,可以在防静电层上形成粘合剂层,也可以在未经防静电处理的 面上形成粘合剂层。进行两种以上的固化处理(干燥、交联、聚合等) 的情况下,这些处理可以同时进行,或者可以多段进行。对于使用部 分聚合物(丙烯酸类聚合物浆)的粘合剂组合物而言,典型地进行最 终的共聚反应作为上述固化处理(将部分聚合物供给到进一步的共聚 反应而形成完全聚合物)。例如,如果是光固化性的粘合剂组合物, 则实施光照射。可以根据需要实施交联、干燥等固化处理。例如,光 固化性粘合剂组合物需要干燥的情况下,可以在干燥后进行光固化。 对于使用完全聚合物的粘合剂组合物而言,典型地根据需要实施干燥 (加热干燥)、交联等处理作为上述固化处理。

粘合剂组合物的涂布、涂敷可以使用例如凹版辊涂布机、反转辊 涂布机、接触辊涂布机、浸入辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、 喷涂机等惯用的涂布机实施。另外,可以将粘合剂组合物直接施加到 支撑体上形成粘合剂层,也可以将在剥离衬垫上形成的粘合剂层转印 到基材上。

本实施方式中,优选粘合剂层的溶剂不溶成分比率为85.00质量 %~99.95质量%,优选为90.00质量%~99.95质量%。溶剂不溶成分 比率低于85.00质量%时,凝聚力不足,有时在从被粘物(被保护物) 上剥离时产生污染,另外,溶剂不溶成分比率超过99.95质量%时,凝 聚力过高,有时粘合力(高速剥离力、低速剥离力)变差。另外,溶 剂不溶成分比率的评价方法如后所述。

粘合剂层的厚度没有特别限制,通常设定为例如3μm~60μm,优 选5μm~40μm,由此可以实现良好的胶粘性。粘合剂层的厚度小于3μm 时,有时胶粘性不足,从而产生翘起、剥离,另一方面,粘合剂层的 厚度超过60μm时,有时高速剥离力增大,剥离作业性下降。

本实施方式的粘合片具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层。粘合 片中,将所述粘合剂层固定地、即无意从支撑体上分离粘合剂层地设 置在该支撑体的至少单面。在此所说的粘合片的概念中,可以包括称 为粘合带、粘合薄膜、粘合标签等的材料。另外,根据其使用用途, 可以切割、冲裁加工等成为适当的形状。另外,粘合剂层不限于连续 形成的粘合剂层,也可以为例如形成为点状、条纹状等规则的或者不 规则的图案的粘合剂层。

作为上述支撑体,可以根据粘合片的用途适当选择使用例如:

聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、 乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯-乙烯醇共聚物等的聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二 甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄 膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙66、部分芳香族聚酰胺等的聚酰胺 薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等塑料薄膜;

聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等发泡体基材;

牛皮纸、皱纹纸、日本纸等纸;

棉布、短纤维布等布;

聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布;

铝箔、铜箔等金属箔;

等。本实施方式的再剥离用丙烯酸类粘合片作为后述的表面保护 片使用时,优选使用聚烯烃薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄 膜作为支撑体。另外,特别是作为光学用表面保护片使用时,优选使 用聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯 薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜。作为上述塑料薄膜,可以使用未拉 伸薄膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)薄膜的任意一种。

另外,支撑体根据需要可以实施利用聚硅氧烷类、含氟型、长链 烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处 理、酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线 处理等易胶粘处理。支撑体的厚度可以根据目的适当选择,一般为约 5μm~约200μm(典型地为约10μm~约100μm)。

上述支撑体根据需要可以实施利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷 基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处理、 酸处理、碱处理、底涂处理、电晕处理、紫外线处理等易胶粘处理、 涂布型、捏炼型、蒸镀型等防静电处理。

另外,本实施方式的粘合片中使用的塑料薄膜更优选经防静电处 理的塑料薄膜。通过实施防静电处理,可以防止静电的产生,在静电 成为特别严重的问题的光学、电子部件相关的技术领域中有用。作为 对塑料薄膜实施的防静电处理,没有特别限制,可以使用通常使用的 在薄膜的至少单面设置防静电层的方法、在塑料薄膜中捏炼捏炼型防 静电剂的方法。作为在薄膜的至少单面设置防静电层的方法,可以列 举涂布由防静电剂与树脂成分构成的防静电性树脂、导电性聚合物、 含有导电性物质的导电性树脂的方法、蒸镀或镀敷导电性物质的方法。

作为防静电性树脂中含有的防静电剂,可以列举季铵盐、吡啶盐、具有伯氨基、仲氨基、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静 电剂、具有磺酸盐、硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等阴离子性官能团 的阴离子型防静电剂、烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、 丙氨酸及其衍生物等两性型防静电剂、氨基醇及其衍生物、甘油及其 衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂、以及将具有上述 阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体聚合或共 聚而得到的离子导电性聚合物。这些化合物可以单独使用,也可以两 种以上混合使用。

具体地,作为阳离子型防静电剂,可以列举例如:烷基三甲基铵 盐、酰胺基丙基三甲基铵甲硫酸盐、烷基苄基甲基铵盐、酰基氯化胆 碱、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有季铵基的(甲基)丙烯酸酯 共聚物、聚乙烯基苄基三甲基氯化铵等具有季铵基的苯乙烯共聚物、 聚二烯丙基二甲基氯化铵等具有季铵基的二烯丙基胺共聚物等。这些 化合物可以单独使用,也可以两种以上混合使用。

作为阴离子型防静电剂,可以列举例如:烷基磺酸盐、烷基苯磺 酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、含磺酸 基的苯乙烯共聚物。这些化合物可以单独使用,也可以两种以上混合 使用。

作为两性离子型防静电剂,可以列举例如:烷基甜菜碱、烷基咪 唑甜菜碱、碳甜菜碱(carbo betaine)接枝共聚物。这些化合物可以 单独使用,也可以两种以上混合使用。

作为非离子型防静电剂,可以列举例如:脂肪酸烷醇酰胺、二(2- 羟基乙基)烷基胺、聚氧亚乙基烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧亚乙基 二醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基失水山梨醇脂肪酸 酯、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基醚、聚乙二醇、聚氧亚 乙基二胺、包含聚醚、聚酯和聚酰胺的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲 基)丙烯酸酯等。这些化合物可以单独使用,也可以两种以上混合使 用。

作为导电性聚合物,可以列举例如:聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。

作为导电性物质,可以列举例如:氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧 化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、 铁、钴、碘化铜以及它们的合金或者混合物。

作为防静电性树脂及导电性树脂中使用的树脂成分,可以使用聚 酯、丙烯酸类树脂、聚乙烯基类树脂、聚氨酯、三聚氰胺树脂、环氧 树脂等通用的树脂。另外,在聚合物型防静电剂的情况下,可以不含 有树脂成分。另外,防静电树脂成分中可以含有羟甲基化或者羟烷基 化的三聚氰胺类、脲类、乙二醛类、丙烯酰胺类等化合物、环氧化合 物、异氰酸酯类化合物作为交联剂。

作为防静电层的形成方法,例如,可以通过用有机溶剂或水等溶 剂稀释上述防静电性树脂、导电性聚合物、导电性树脂,将该涂布液 涂布到塑料薄膜上并干燥而形成。

作为前述防静电层的形成中使用的有机溶剂,可以列举例如:甲 乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧杂环己烷、环己酮、正己烷、 甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。这些溶剂可以单独 使用,也可以两种以上混合使用。

关于前述防静电层的形成中的涂布方法,可以适当使用公知的涂 布方法,具体地可以列举例如:辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、 喷涂、气刀涂布、浸渍以及幕涂法。

作为前述防静电性树脂层、导电性聚合物、导电性树脂的厚度, 通常为约0.01μm~约5μm,优选约0.03μm~约1μm。

作为导电性物质的蒸镀或镀敷的方法,可以列举例如:真空蒸镀、 溅射、离子镀、化学蒸镀、喷雾热分解、化学镀、电镀法等。

作为前述导电性物质层的厚度,通常为2nm~1000nm,优选5nm~ 500nm。

另外,作为捏炼型防静电剂,可以适当使用上述防静电剂。作为 捏炼型防静电剂的配合量,相对于塑料薄膜的总质量在20质量%以下, 优选0.05质量%~10质量%的范围内使用。作为捏炼方法,只要是能 够将前述防静电剂均匀地混合到塑料薄膜中使用的树脂中的方法则没 有特别限制,例如,可以使用加热辊、班伯里混合机、加压捏合机、 双螺杆混炼机等。

本实施方式的粘合片、后述的表面保护片、光学用表面保护片, 根据需要,为了保护粘合面,可以在粘合剂层表面贴合剥离衬垫。

作为构成剥离衬垫的材料,有纸、塑料薄膜,从表面平滑性优良 的观点考虑,优选使用塑料薄膜。作为该薄膜,只要是能够保护前述 粘合剂层的薄膜则没有特别限制,可以列举例如:聚乙烯薄膜、聚丙 烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄 膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸 丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。

前述剥离衬垫的厚度通常为约5μm~约200μm,优选约10μm~ 约100μm。在前述范围内时,往粘合剂层上的贴合作业性和从粘合剂 层上的剥离作业性优良,因此优选。前述剥离衬垫根据需要可以实施 利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二 氧化硅粉末等进行的脱模和防污处理、或者涂布型、捏炼型、蒸镀型 等防静电处理。

本实施方式的粘合片具有高速剥离时的粘合力小、并且低速剥离 时的胶粘力充分高至不产生翘起、剥离等问题的程度的特性。本实施 方式的再剥离用粘合片的高速剥离时的粘合力可以通过以拉伸速度 30m/分钟、剥离角度180°剥离时的180°剥离粘合力试验进行评价,特 别是如果为1.5N/25mm以下,则判断为良好。180°剥离粘合力优选为 1.3N/25mm以下,更优选为1.0N/25mm以下。另外,180°剥离粘合力 的下限值没有特别要求,通常为0.1N/25mm以上,优选为0.2N/25mm 以上。180°剥离粘合力试验根据后述的实施例中记载的方法、条件测定。

另外,本实施方式的粘合片的低速剥离时的粘合力可以以恒定负 荷剥离试验中的剥离所需的时间进行评价,对于宽度10mm、长度50mm 的粘合片,沿90°方向施加1.2g的恒定负荷时的剥离时间如果为100 秒以上,则判断为良好。恒定负荷剥离试验中的剥离时间优选为300 秒以上,更优选为400秒以上。另外,恒定负荷剥离试验中的剥离时 间的上限值没有特别要求,通常为1500秒以下。恒定负荷剥离试验的 详细条件根据后述的实施例中记载的方法、条件测定。

另外,本实施方式的粘合片具有透明性高的特性。本实施方式的 再剥离用粘合片的透明性可以通过雾度进行评价。特别是,如果雾度 小于7.3%,则判断为良好。雾度优选小于5%,更优选小于3.5%。雾 度测定的详细条件按照后述的实施例中记载的方法、条件。

本实施方式的粘合片具有上述特性,特别是,可以作为利用其再 剥离性的再剥离用粘合片使用。另外,利用其特性,可以作为表面保 护片、特别是为了保护偏振板、波长板、光学补偿薄膜、反射片等光 学构件的表面的目的而使用的表面保护片使用,也可以作为在该光学 构件上粘贴有光学用表面保护片的带有表面保护片的光学薄膜使用。

[表面保护片]

如上所述,本实施方式的粘合片具有高速剥离时的粘合力小、并 且低速剥离时的胶粘力高至不产生翘起、剥离等问题的程度的特性, 因此优选作为保护各种被保护物的表面的表面保护片使用。作为可以 应用本实施方式的表面保护片的被保护物,可以列举使用由包括PE(聚 乙烯)、PP(聚丙烯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、PC(聚碳酸酯)、PVC(氯乙 烯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯树脂)等丙烯酸类树脂的各种树脂、 SUS(不锈钢)、铝等金属、玻璃等制成的构件的、汽车(其车体涂膜)、 住宅建材、家电制品等。

本实施方式的粘合片作为表面保护片使用时,可以直接使用上述 的再剥离用粘合片。但是,特别是作为表面保护片使用时,从防止划 伤、污渍、加工性的观点考虑,支撑体优选使用10μm~100μm的聚烯 烃薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜。另外,粘合剂层的厚度优选为约 3μm~约60μm。

[光学用表面保护片]

另外,本实施方式的表面保护片,除了上述粘合特性以外,还具 有特别是透明性高的特性,因此优选作为用于光学薄膜的表面保护的 光学用表面保护片使用。作为可以应用本实施方式的光学用表面保护 片的光学薄膜,可以列举液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示 器等图像显示装置中使用的偏振板、波长板、波长补偿薄膜、光扩散 片、反射片、防反射片、增亮薄膜、透明导电性薄膜(ITO薄膜)等。

本实施方式的光学用表面保护片可以用于上述偏振板等光学薄膜 的制造商装运光学薄膜时的保护、液晶显示装置等图像显示装置的制 造商制造显示装置(液晶模块)的工序时的光学薄膜的保护用途等、 以及冲裁、切割加工等的各种工序中的光学薄膜的保护用途。

本实施方式的再剥离用粘合片作为光学用表面保护片使用时,可 以直接使用上述的再剥离用粘合片。但是,特别是作为光学用表面保 护用片使用时,从防止划伤、污渍、加工性、透明性的观点考虑,支 撑体优选使用10μm~100μm的聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄 膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜。另外, 粘合剂的厚度优选为约3μm~约40μm。

[带有表面保护片的光学薄膜]

另外,本实施方式提供在上述光学薄膜上粘贴有光学用表面保护 片的带有表面保护片的光学薄膜。本实施方式的带有表面保护片的光 学薄膜为将上述的光学用表面保护片粘贴到光学薄膜的单面或双面而 得到的薄膜。本实施方式的带有表面保护片的光学薄膜可以用于上述 偏振板等光学薄膜的制造商装运光学薄膜时、液晶显示装置等图像显 示装置的制造商制造显示装置(液晶模块)的工序时、以及冲裁切割 加工等的各种工序中防止光学薄膜产生划伤或者附着尘埃。另外,光 学用表面保护片的透明性高,因此可以直接实施检查。另外,在不需 要时,可以容易地剥离光学用表面保护片而不破损光学薄膜或图像显 示装置。

如上所述,本实施方式的粘合剂组合物含有100质量份玻璃化转 变温度小于0℃的聚合物(A)、以及0.05质量份~3质量份重均分子 量为1000以上且小于50000并且玻璃化转变温度为30~300℃的含有 (甲基)丙烯酸类单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物(B) 作为粘合性组合物,由此在使用该粘合剂组合物形成粘合剂层时,低 速剥离力高至不产生翘起、剥离等问题的程度,特别是可以提高透明 性。另外,通过使用具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C), 可以抑制高速剥离时的粘合力。

由于这样的优良特性,在支撑体上设置有由本实施方式的粘合剂 组合物形成的粘合剂层的再剥离用粘合片可以作为表面保护片使用, 特别是可以作为用于光学薄膜的表面保护的光学薄膜用表面保护片使 用。另外,还可以作为在光学薄膜上粘贴有光学用表面保护片的带有 表面保护片的光学薄膜使用。

实施例

以下,基于实施例详细地说明本发明,但是本发明不受这些实施 例的任何限制。

实施例1~9、比较例1~4的粘合剂组合物的成分如表2所示。

表2中的缩略符号表示以下的化合物。

2EHA:丙烯酸2-乙基己酯

HEA:丙烯酸2-羟基乙酯

DCPMA:甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯

MMA:甲基丙烯酸甲酯

NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮

IBXMA:甲基丙烯酸异冰片酯

CHMA:甲基丙烯酸环己酯

IBMA:甲基丙烯酸异丁酯

HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯

((甲基)丙烯酸类聚合物(a)(2EHA/HEA=96/4)的制备)

在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四 口烧瓶中,投入96质量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、4质量份丙烯 酸2-羟基乙酯(HEA)、0.2质量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁 腈和150质量份乙酸乙酯,在缓慢搅拌的同时导入氮气,将烧瓶内的 液温保持在65℃附近进行6小时聚合反应,制备丙烯酸类聚合物(A) 溶液(40质量%)。该丙烯酸类聚合物(A)的由Fox式计算的玻璃化 转变温度为-68℃,重均分子量为55万。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物1 (DCPMA/MMA=40/60)的制备)

将100质量份甲苯、40质量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯 (DCPMA)(商品名:FA-513M,日立化成工业公司制造)、60质量 份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3.5质量份作为链转移剂的巯基乙酸投 入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口 烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,投入0.2质量 份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在70℃反应2小时,接着在80 ℃反应4小时,然后在90℃反应1小时。所得到的(甲基)丙烯酸类 聚合物1的由Fox式计算的玻璃化转变温度为130℃,重均分子量为 4300。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物2(IBXMA/MMA=40/60) 的制备)

将100质量份甲苯、40质量份甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、 60质量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3质量份作为链转移剂的巯基乙 酸投入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的 四口烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,投入0.2 质量份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在70℃反应2小时,接着 在80℃反应2小时。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物2的由Fox式 计算的玻璃化转变温度为130℃,重均分子量为4300。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物3(CHMA/IBMA=60/40) 的制备)

将60质量份甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、40质量份甲基丙烯酸 异丁酯(IBMA)和4质量份作为链转移剂的巯基乙酸投入到具有搅拌 叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中。然后, 在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,升温到90℃,混合作为热聚合 引发剂的0.005质量份“パーへキシルO”(日油公司制造)和0.01质 量份“パーへキシルD”(日油公司制造)。再在90℃搅拌1小时,然 后用1小时升温至150℃,并在150℃搅拌1小时。然后,用1小时升 温至170℃,并在170℃搅拌60分钟。然后,在170℃的状态下减压, 搅拌1小时,除去残留的单体,得到(甲基)丙烯酸类聚合物3。所得 到的(甲基)丙烯酸类聚合物3的由Fox式计算的玻璃化转变温度为 59℃,重均分子量为4000。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物4(MMA=100)的 制备)

将100重量份甲苯、100重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3重 量份作为链转移剂的巯基乙酸投入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导 入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛 中搅拌1小时后,投入0.2重量份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈, 在70℃反应2小时,接着在80℃反应4小时。所得到的(甲基)丙烯 酸类聚合物4的由Fox式计算的玻璃化转变温度为105℃,重均分子量 为4400。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物5(DCPMA/NVP=60/40) 的制备)

将100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯 (DCPMA)(商品名:FA-513M,日立化成工业公司制造)、40质量 份N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和2质量份作为链转移剂的巯基乙酸投 入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口 烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,投入0.2质量 份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在70℃反应2小时,接着在80 ℃反应2小时。然后将反应液置于130℃的温度环境下,干燥除去甲苯、 链转移剂以及未反应的单体,从而得到固体状的(甲基)丙烯酸类聚 合物5。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物5的由Fox式计算的玻璃化 转变温度为117℃,重均分子量为24000。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物6 (DCPMA/HEMA=80/20)的制备)

将100质量份甲苯、40质量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯 (DCPMA)(商品名:FA-513M,日立化成工业公司制造)、20质量 份甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)和2质量份作为链转移剂的巯基 乙酸投入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗 的四口烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,投入0.2 质量份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在70℃反应2小时,接着 在80℃反应4小时,然后在90℃反应1小时。所得到的(甲基)丙烯 酸类聚合物6的由Fox式计算的玻璃化转变温度为139℃,重均分子量 为5500。

(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物7 (DCPMA/MMA=60/40)的制备)

将100质量份甲苯、60质量份甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯 (DCPMA)(商品名:FA-513M,日立化成工业公司制造)、40质量 份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.35质量份作为链转移剂的α-硫代甘油 投入到具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四 口烧瓶中。然后,在70℃下在氮气气氛中搅拌1小时后,投入0.2质 量份作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈,在70℃反应2小时,接着在 80℃反应5小时。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物7的由Fox式计 算的玻璃化转变温度为144℃,重均分子量为33000。

(实施例1)

(粘合剂组合物的制备)

在用乙酸乙酯将(甲基)丙烯酸类聚合物(a)溶液(35重量%) 稀释到20重量%的溶液500质量份((甲基)丙烯酸类聚合物(a)100 质量份)中,添加1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物1、0.5质量份具 有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(信越化学工业公司制造, KF6004,对应于式C3)、2.0质量份作为交联剂的コロネートL(三羟 甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙 酯溶液,日本聚氨酯工业公司制造)、3质量份作为交联催化剂的二月 桂酸二辛基锡的固体成分1重量%的乙酸乙酯溶液、和0.06质量份作 为离子性化合物的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI)(东京化成工业 公司制造),并在25℃下进行约5分钟混合搅拌,从而制备粘合剂组 合物(1)。

(粘合片的制作)

将上述粘合剂组合物(1)涂布到带有防静电处理层的聚对苯二甲 酸乙二醇酯薄膜(商品名:ダイアホイルT100G38,三菱树脂公司制造, 厚度38μm)的与防静电处理面相反的面上,在130℃加热2分钟,从 而形成厚度15μm的粘合剂层。然后,在上述粘合剂层的表面上贴合剥 离衬垫(单面实施了聚硅氧烷处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇 酯薄膜)的聚硅氧烷处理面,从而制作粘合片。

(实施例2)

(粘合剂组合物的制备)

使用2质量份(甲基)丙烯酸类聚合物1代替使用1质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,使用3.3质量份上述コロネートL(三羟甲 基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯 溶液,日本聚氨酯工业公司制造)代替使用2.0质量份上述コロネートL (三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的 乙酸乙酯溶液,日本聚氨酯工业公司制造),除此以外,与实施例1 同样地制备了粘合剂组合物(2)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(2)代替上述粘合剂组合物(1),除此 以外,与实施例1同样地制作了粘合片。

(实施例3)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物2代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(3)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(3)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例4)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物3代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(4)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(4)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例5)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物4代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(5)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(5)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例6)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物5代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(6)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(6)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例7)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物6代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(7)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(7)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例8)

(粘合剂组合物的制备)

使用1质量份(甲基)丙烯酸类聚合物7代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(8)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(8)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(实施例9)

(粘合剂组合物的制备)

使用0.5质量份具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(信越 化学工业公司制造,KF353,对应于式C1)代替使用0.5质量份上述具 有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(信越化学工业公司制造, KF6004,对应于式C3),使用3.3质量份上述コロネートL(三羟甲基 丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯溶 液,日本聚氨酯工业公司制造)代替使用2.0质量份上述コロネートL(三 羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸 乙酯溶液,日本聚氨酯工业公司制造),除此以外,与实施例1同样 地制备了粘合剂组合物(9)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(9)代替上述粘合剂组合物(1),除此 以外,与实施例1同样地制作了粘合片。

(比较例1)

(粘合剂组合物的制备)

不使用上述(甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2 同样地制备了粘合剂组合物(10)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(10)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例2同样地制作了粘合片。

(比较例2)

(粘合剂组合物的制备)

使用5质量份(甲基)丙烯酸类聚合物1代替使用2质量份上述 (甲基)丙烯酸类聚合物1,除此以外,与实施例2同样地制备了粘合 剂组合物(11)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(11)代替上述粘合剂组合物(2),除此 以外,与实施例1同样地制作了粘合片。

(比较例3)

(粘合剂组合物的制备)

使用0.5质量份聚丙二醇(数均分子量3000,三元醇型,三洋化 成工业公司制造,GP-3000)代替使用0.5质量份上述具有聚氧亚烷基 链的有机聚硅氧烷化合物(信越化学工业公司制造,KF6004,对应于 式C3),使用3.3质量份上述コロネートL(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰 酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯溶液,日本聚氨酯 工业公司制造)代替使用2.0质量份上述コロネートL(三羟甲基丙烷/ 甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯溶液, 日本聚氨酯工业公司制造),除此以外,与实施例1同样地制备了粘 合剂组合物(12)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(12)代替上述粘合剂组合物(1),除此 以外,与实施例1同样地制作了粘合片。

(比较例4)

(粘合剂组合物的制备)

使用0.5质量份聚乙二醇-聚丙二醇(数均分子量2300,单丁醚型, 三洋化成工业公司制造,50HB-2000)代替使用0.5质量份上述具有聚 氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(信越化学工业公司制造,KF6004, 对应于式C3),使用3.3质量份上述コロネートL(三羟甲基丙烷/甲苯 二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯溶液,日本 聚氨酯工业公司制造)代替使用2.0质量份上述コロネートL(三羟甲基 丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75重量%的乙酸乙酯溶 液,日本聚氨酯工业公司制造),除此以外,与实施例1同样地制备 了粘合剂组合物(13)。

(粘合片的制作)

使用上述粘合剂组合物(13)代替上述粘合剂组合物(1),除此 以外,与实施例1同样地制作了粘合片。

(试验方法)

<分子量的测定>

聚合物以及(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量使用GPC装置 (东曹株式会社制造,HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下所述, 通过标准聚苯乙烯换算求出分子量。

样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃(THF)溶液)

样品注入量:10μl

洗脱液:THF

流速:0.6ml/分钟

测定温度:40℃

柱:

样品柱:TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H (2根)

参比柱:TSKgel SuperH-RC(1根)

检测器:差示折射计(RI)

另外,仅(甲基)丙烯酸类共聚物5(DCPMA/NVP=60/40)在以 下的条件下进行测定。

样品浓度:0.1重量%(THF/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液)

样品注入量:20μl

洗脱液:10mM-LiBr+10mM-磷酸/DMF

流速:0.4ml/分钟

测定温度:40℃

柱:

样品柱:TSKguardcolumn SuperAW-H(1根)+TSKgel  SuperAMW-H+TSKgel SuperAW4000+TSKgel SuperAW2500

参比柱:TSKgel SuperH-RC(1根)

检测器:差示折射计(RI)

(溶剂不溶成分比率的测定)

关于溶剂不溶成分比率(凝胶分数),取样并精确称量(浸渍前 的质量)0.1g粘合剂组合物,将其在约50ml的乙酸乙酯中在室温(20~ 25℃)下浸渍1周,然后取出溶剂(乙酸乙酯)不溶成分,将该溶剂 不溶成分在130℃干燥2小时,然后称量(浸渍·干燥后的质量),使 用溶剂不溶成分比率计算式“溶剂不溶成分比率(质量%)=[(浸渍·干 燥后的质量)/(浸渍前的质量)]×100”计算。

(低速剥离试验:恒定负荷剥离)

将各实施例和比较例的粘合片切割为宽度10mm、长度60mm的 尺寸,将剥离衬垫剥离,然后通过手动辊压接到三乙酰纤维素偏振板 (日东电工公司,SEG1425DU,宽度:70mm、长度:100mm)的表面, 然后在0.25MPa、0.3m/分钟的压接条件下层压,制作评价样品(带有 表面保护片的光学薄膜)。

上述层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟后,如图1 所示用双面粘合带3将三乙酰纤维素偏振板2的相反面固定到丙烯酸 类树脂板4上,将恒定负荷5(1.2g)固定到粘合片的1单个端部。以 恒定负荷开始胶带样品的剥离使得剥离角度为90°。将长度10mm设为 余长,测定剩余的长度50mm的部分全部剥离为止的时间。测定在23 ℃×50%的环境下进行。在恒定负荷下的剥离时间为100秒以上的样品 评价为良好,小于100秒的样品评价为不良。测定结果如表3所示。

(高速剥离试验:180°剥离粘合力)

将各实施例和比较例的粘合片切割为宽度25mm、长度100mm的 尺寸,将剥离衬垫剥离,然后通过手动辊压接到三乙酰纤维素偏振板 (日东电工公司,SEG1425DU,宽度:70mm、长度:100mm)的表面, 然后在0.25MPa、0.3m/分钟的压接条件下层压,制作评价样品(带有 表面保护片的光学薄膜)。

上述层压后,在23℃×50%RH的环境下放置30分钟后,如图2 所示用双面粘合带3将三乙酰纤维素偏振板2的相反面固定到丙烯酸 类树脂板4上,并测定使用万能拉伸试验机将粘合片1的单个端部以 拉伸速度30m/分钟、剥离角度180°剥离时的粘合力。测定在23℃× 50%RH的环境下进行。高速剥离时的粘合力小于1.5N/25mm的样品评 价为良好,1.5N/25mm以上的样品评价为不良。测定结果如表3所示。

(透明性试验:雾度)

将各实施例和比较例的粘合片切割为宽度50mm、长度50mm的 尺寸,然后将剥离衬垫剥离,使用雾度计(株式会社村上色彩技术研 究所制造)测定雾度。雾度小于7.3%的样品评价为良好,7.3%以上的 样品评价为不良。测定结果如表3所示。

表3

  恒定负荷剥离试验(秒) 高速剥离时的粘合力(N/25mm) 雾度(%) 实施例1 687 0.87 2.0 实施例2 966 0.81 3.2 实施例3 435 0.87 2.8 实施例4 280 0.61 2.2 实施例5 237 0.26 3.2 实施例6 297 0.51 7.1 实施例7 406 0.22 3.5 实施例8 330 0.71 3.1 实施例9 244 0.35 2.5 比较例1 65 0.45 2.2 比较例2 1401 0.56 7.5 比较例3 291 1.85 3.2 比较例4 384 2.25 3.5

如表3所示,不使用重均分子量为1000以上且小于50000并且玻 璃化转变温度为30~300℃的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的比较例 1中,确认低速剥离时的粘合力不足。另外,添加3质量份以上(甲基) 丙烯酸类聚合物(B)的比较例2中,透明性不足,使用聚丙二醇代替 具有聚氧亚烷基链的有机聚硅氧烷化合物(C)的比较例3的高速剥离 时的粘合力高,使用聚乙二醇-聚丙二醇代替具有聚氧亚烷基链的有机 聚硅氧烷化合物(C)的比较例4中,确认高速剥离时的粘合力高。

另外,在全部的实施例中,均观察到兼具高速剥离性和低速剥离 性。另外,透明性也良好。

附图标记

1 粘合片

2 偏振板

3 双面粘合带

4 丙烯酸类树脂板

5 恒定负荷

产业实用性

本发明的再剥离用粘合片可以作为例如在粘贴到被粘物上时保护 被粘物的表面、使用后可以容易地再剥离的表面保护片使用。

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