在含水表面活性剂组合物中包括含锌物质的个人护理组合物

发明领域

本发明的某些实施方案涉及处理皮肤或头皮上微生物和真菌感染的个人护理组合物和方法。此外，本发明的某些实施方案涉及处理头皮屑的方法和可提供改进的去头皮屑活性的组合物。

发明背景

在痕量金属中，锌是人体中第二种最丰富的金属，其通过包含在许多不同的金属酶中，直接或间接地催化几乎每一个生物过程。锌所扮演的关键性角色可从营养不良的症状上体现出来，这些症状包括皮炎、厌食、脱发和发育不良。锌对于皮肤健康显得尤其重要，并且用锌(典型地以氧化锌或菱锌矿的形式)调节各种皮肤问题已有3000多年了。更具体地讲，近来数据表明，局部用锌处理受损的皮肤的治愈性和修复性，常产生增加的治愈率。这个现象具有越来越多的大量生物化学支持。由于早已证明，皮屑表示头皮的显著损害，局部用锌处理可有助于修复过程。

在大量各种产品(包括油漆、涂料和防腐剂)中，无机盐(如氧化锌)已被用作抑菌剂化合物和/或抑霉剂化合物。然而，锌盐无法具有可能是许多去头皮屑和皮肤护理应用所需的高水平的杀菌功效。

虽然现有技术致力于追逐在大量各种产品中无机盐使用的一些问题，但它们没有在程度或方式上致力于本发明的问题。因此，需要一种改进的在含水表面活性剂组合物中包括含锌物质的个人护理组合物。

发明概述

本发明的一个实施方案涉及包括有效量的含锌物质、约5％至约50％的表面活性剂和约40％至约95％的水的组合物，其中该组合物的pH值大于约7，该含锌物质25℃下在该组合物中的水溶性按重量计小于约25％。

本发明的另一个实施方案涉及包括有效量的含锌物质、约5％至约50％的表面活性剂和约0.1％至约5％的锌离子载体物质、约40％至约95％的水的组合物，其中该组合物的pH值大于约7，该含锌物质25℃下在该组合物中的水溶性按重量计小于约25％。

对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。

发明详述

虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。

现已令人惊奇地发现，依照本发明，通过将巯基吡啶氧化物的多价金属盐(如巯基吡啶氧化锌)与含锌物质结合使用，在局部组合物中可显著地增加去头皮屑功效。因此，本发明的一个实施方案对皮肤和头皮提供了具有改进的有益效果的局部组合物(如改进的去头皮屑功效)。

本发明的一个实施方案为含锌物质(如氧化锌)分散提供了一个稳定的组合物，其中该含锌物质以颗粒形式存在。现已证明，配制包含含锌物质(如氧化锌)的含水体系是复杂的，这归因于它们独特的物理和化学性质。它们具有高密度(即3g/cm³)，并且需要在整个产品中均匀分散，因此它将不会聚集或沉积。它们还具有非常活泼的表面化学性质以及在pH值低于7.5下溶于体系的倾向。这对于需要控制质子源或其它反应/配位的物质(如乙二胺四乙酸、柠檬酸盐)提供了独特的理解。

本发明的一个实施方案涉及包括有效量的含锌物质、约5％至约50％的表面活性剂和约40％至约95％的水的组合物，其中该组合物的pH值大于约7，该含锌物质25℃下在该组合物中的水溶性按重量计小于约25％。

本发明的另一个实施方案涉及包括有效量的含锌物质、约5％至约50％的表面活性剂和约0.1％至约5％的锌离子载体物质、约40％至约95％的水的组合物，其中该组合物的pH值大于约7，该含锌物质25℃下在该组合物中的水溶性按重量计小于约25％。

本发明的一个实施方案涉及包括不稳定锌的组合物，该不稳定锌由选择有效含锌物质或就地生成有效含锌物质所提供。

本发明的一个实施方案提供局部用皮肤和/或毛发组合物，该组合物提供来自氧化锌的优越的去头皮屑功效。本发明的一个实施方案还提供清洁毛发和/或皮肤的方法。这些和其它有益效果从下面的详细描述中将变得显而易见。

本发明的一个实施方案提供局部用皮肤和/或毛发组合物，该组合物提供来自碱式碳酸锌的优越的去头皮屑功效。本发明的一个实施方案还提供清洁毛发和/或皮肤的方法。这些和其它有益效果从下面的详细描述中将变得显而易见。

本发明可包括、由或基本上由本文所述的本发明的基本成分和限制，以及本文所述的任何额外的或可任选的成分、组分或限制组成。

除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的组合物的总重量计。所有涉及所列出成分的重量均是以其活性物质含量计，并且因此不包括可能包含在市售产品中的载体或副产物。

本发明各种实施方案的组分和/或步骤，包括可任选加入的那些，将在下面详细描述。

所有引用文献均引入到本文的相关部分中以供参考，任何文献的引用不可解释为对其作为本发明的现有技术的认可。

除非另外特别说明，所有比例都是重量比率。

除非另外特别说明，所有温度均为摄氏度。

除非另外指明，所有包括数量、百分比、分数和比例的量被理解为由词“约”所修饰，并且量将不显示有效数字。

除非另外指明，冠词“一个”和“所述”是指“一个或多个”。

本发明中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它的步骤和其它的成分。这个术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由和基本上由本文所述的本发明的基本成分和限制，以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤或限制组成。

本发明中“有效的”是指目标活性物质的量足够高以至于可对要处理的病症提供显著积极的改变。目标活性物质的有效量将根据所处理的具体病症、病症的严重程度、处理持续期间和并行处理的性质及类似因素而变化。

A.含锌物质

本发明组合物包括有效量的含锌物质。本文中的“含锌物质”或ZCM是指被基质材料共价和/或离子或物理束缚的包含锌的物质。

本发明优选的实施方案包括有效量的含锌物质，该含锌物质25℃下在该组合物中的水溶性按重量计小于约25％、更优选小于约20％、更优选小于约15％。

本发明优选的实施方案包括0.001％至10％、更优选0.01％至5％、还更优选0.1％至3％的含锌物质。

在优选的实施方案中，该含锌物质具有100nm至30μm的平均粒径。

可用于本发明某些实施方案中含锌物质的实施例包括下列这些：

无机物质：铝酸锌、碳酸锌、氧化锌和包含氧化锌的物质(如菱锌矿)、磷酸锌(即正磷酸盐和焦磷酸盐)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即正硅酸锌和偏硅酸锌)、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌和羟基硫酸锌、含锌层状物质以及它们的组合。

此外，层状结构是伴有晶体生长的那些，该晶体生长主要存在于平面中。通常不仅可将层状结构描述为将所有原子掺入到定义明确的层中的那些，还可将层状结构描述为层间有离子或分子的那些，称为隧道离子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可作为更不稳定的隧道离子组分。

许多ZLM天然以矿物的形式存在。常见的实施例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)和许多有关的含锌矿物。天然的ZLM也存在，其中阴离子层类如粘土型矿物(如层状硅酸盐)包含离子交换的隧道锌离子。所有这些天然物质还可在组合物或生产过程期间合成而得或就地生成。

另一个常见类别的经常但不总是合成而得的ZLM是层状二氢氧化物，其通常由下式表示[M^2-_1-xM³⁺_x(OH)₂]^x+A^m-_x/m·nH₂O，并且一些或所有的二价离子(M²⁺)将被表示为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.，“Colloid Interfac.Sci.”，2002，248，429-42)。

可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K，“Inorg.Chem.”，1999，38，4211-6)。羟基复盐可由通式[M²⁺_1-xM²⁺_1+x(OH)_3(1-y)]⁺A^n-_(1＝3y)/n·nH₂O表示，其中两种金属离子可不同；若它们相同且表示为锌离子，则式可简化为[Zn_1+x(OH)₂]^2x+2xA^-·nH₂O。这后式代表(其中x＝0.4)常见的物质，如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子由一价阴离子替代。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或期间就地生成。

这些类别的ZLM代表了相对常见的一般类别的实施例，且将不加限制以便更加扩大符合这个定义的物质的范围。

天然含锌物质/矿石和矿物：闪锌矿(闪锌矿)、纤维锌矿、菱锌矿、锌铁矿、红锌矿、硅锌矿、锰硅锌矿、异极矿以及它们的组合。

有机盐：脂肪酸锌盐(即己酸盐、月桂酸盐、油酸盐、硬脂酸盐等等)、烷基磺酸锌盐、环烷酸锌盐、酒石酸锌盐、鞣酸锌盐、肌醇六磷酸锌盐、单甘油醇锌盐、尿囊酸锌盐、尿酸锌盐、氨基酸锌盐(即甲硫氨酸盐、苯基丙氨酸盐、色氨基酸盐，半胱氨酸盐等等)以及它们的组合。

聚合物盐：聚羧酸锌(即聚丙烯酸盐)、聚硫酸锌以及它们的组合。

物理吸附型：载锌离子交换树脂、颗粒表面吸附的锌、掺入锌盐的复合粒子(即作为核/壳或聚集体形态)以及它们的组合。

锌盐：草酸锌、鞣酸锌、酒石酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、油酸锌、磷酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、十一酸锌等等，以及它们的混合物；优选氧化锌或碱式碳酸锌。

市售氧化锌的来源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF)以及USP I和USP II(美国的Zinc Corporation)。

市售碳酸锌的来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals：Bensenville，IL，USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals：norwood，OH，USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.：New York，NY，USA)、ZincCarbonate(Elementis Pigments：Durham，UK)和Zinc Carbonate AC(Bruggemann Chemical：newtown Square，PA，USA)。

pH值高于7以上变得不溶的锌盐：乙酸锌、氯化锌、溴化锌、氟化锌、碘化锌、硫酸锌、柠檬酸锌、乳酸锌、硝酸锌、丙酸锌、水杨酸锌、酒石酸锌、戊酸锌、葡糖酸锌、硒酸锌、苯甲酸锌、硼酸锌、溴酸锌、甲酸锌、甘油磷酸锌、苦味酸锌、丁酸锌等等，以及它们的组合。

定义ZCM溶解度：具有溶解度小于25％的含锌物质将具有可测量的阈值以下的溶解锌值百分比，该阈值由重量百分比和锌化合物的分子量所定义。该理论阈值可由下列公式计算(见表中实施例)：

0.25^*组合物中Zn化合物的重量百分比^*组合物中Zn化合物的摩尔数^*65.39(Zn的分子量)

                         Zn化合物的分子量

B.锌离子载体物质(ZIM)

在本发明的另一个实施方案中，组合物还包括锌离子载体物质。本文中的“锌离子载体物质”和“ZIM”是指能够增加细胞对锌离子渗透性(即显示具有锌离子载体性能)的疏水分子或形成该疏水分子的物质。不受理论的约束，据信ZIM保护了锌离子电荷的递送，使其渗入到疏水的双分子脂膜内部。ZIM可以是通道形成型离子载体或流动型离子载体。ZIM可以是通常称为锌离子载体的那些或那些具有锌离子载体性能的疏水的锌螯合剂。疏水的锌螯合剂是和锌结合的物质并增加了锌离子的疏水性，以至于例如，将它划分入非水溶剂中。ZIM可有效地包括存在于组合物中的锌或存在于体系中的锌，体系中存在ZIM，还优选的ZIM包含锌离子；即，锌盐形式的物质显示具有锌离子载体性能。

优选的实施方案包括0.01％至5％、更优选0.1％至2％的ZIM。

在具有含锌物质和ZIM的实施方案中，含锌物质与ZIM的比率优选为5∶100至5∶1、更优选为约2∶10至3∶1、还更优选为1∶2至2∶1。

在本发明优选的实施方案中，ZIM具有抵抗目标微生物的效能，以至于最小抑制浓度(“MIC”)低于5000份/百万。MIC是本领域的技术人员很好理解的量度，且是杀真菌剂功效的表示。通常，组合物的值越低，其杀真菌剂功效越好，这应归因于去头皮屑剂对抑制微生物生长的固有能力的增加。将使微生物不再生长的抗微生物活性物质的最低测试稀释度定义为MIC。

可用于本发明实施方案中ZIM的实施例包括下列这些：

在一个优选的实施方案中，ZIM是巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。可使用任何形式的巯基吡啶氧化物的多价金属盐，包括片状和针状结构。用于本发明的优选的盐包括由多价的金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆以及它们的混合物形成的那些，更优选锌盐。用于本发明的甚至更优选的是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“巯基吡啶氧化锌”或“ZPT”)；更优选片状颗粒形式的ZPT，其中该颗粒具有高达约20μm、优选高达约5μm、更优选高达约2.5μm的平均粒度。

吡啶硫酮抗微生物和去头皮屑剂公开在，例如，美国专利2,809,971、3,236,733、3,753,196、3,761,418、4,345,080、4,323,683、4,379,753和4,470,982中。

还可以设想，当将ZPT用作本发明抗微生物组合物中的抗微生物颗粒时，毛发生长或再生长的附加有益效果可以得到加强或调节或两者兼得，或者毛发损失可以被降低或受到抑制，或者毛发将变的更厚或更多。

巯基吡啶氧化锌可这样制备：将1-羟基-2-吡啶硫酮(即巯基吡啶氧化物的酸)或其可溶的盐与锌盐(如硫酸锌)反应以生成巯基吡啶氧化锌沉淀，如美国专利2,809,971中所说明的。

C.局部用载体

在一个优选的实施方案中，本发明组合物是局部用组合物的形式，其包括局部用载体。优选地，局部用载体可根据要形成的组合物类型，从大范围的传统个人护理载体中选取。通过适当的选择相容的载体，可以设想将上述组合物制备成日用皮肤或毛发产品形式，包括调湿剂；清洁产品形式，如洗发和/或头皮剂、沐浴液、洗手液、无水手卫生洗涤剂/清洁剂、洗面乳等等。

在一个优选的实施方案中，载体是水。优选地，本发明组合物按组合物重量计包括40％至95％、优选为50％至85％、还更优选为60％至80％的水。

D.去污表面活性剂

本发明组合物包括去污表面活性剂。去污表面活性剂组分被包括以为所述组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂组分依次包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。这样的表面活性剂应当在物理和化学上与本文所描述的基本组分相容，或不应该不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。

用于本发明组合物的合适的阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应该足以提供所需的清洁和起泡效果，且浓度通常为约5％至约50％、优选为约8％至约30％、更优选为约10％至约25％、甚至更优选为约12％至约22％。

适用于本发明组合物的优选的阴离子表面活性剂是烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质具有各自的表达式ROSO₃M和RO(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R是具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基，x是具有1至10的值的整数，且M是阳离子，如铵、链烷醇胺，如三乙醇胺，一价的金属，如钠和钾，和多价金属阳离子，如镁和钙。

在烷基和烷基醚硫酸盐中，优选地R具有约8至约18个碳原子、更优选地约10至约16个碳原子、甚至更优选地约12至约14个碳原子。该烷基醚硫酸盐典型地可以作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备。醇可以是合成的或可得自油脂，如椰子油、棕榈仁油、牛油。月桂醇和得自椰子油或棕榈仁油的直链醇是优选的。这样的醇与约0至约10，优选地约2至约5，更优选地约3摩尔比的环氧乙烷反应，并且所得分子种类的混合物具有例如平均每摩尔醇约3摩尔环氧乙烷被硫酸化并中和。

其它合适的阴离子去污表面活性剂是符合式[R¹-SO₃-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R¹是具有约8至约24个碳原子、优选地约10至约18个碳原子的直链的或支链的、饱和脂族烃基；且M是上文所述的阳离子。

其它合适的阴离子去污表面活性剂还是用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如，该脂肪酸得自椰子油或棕榈仁油；甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中，例如，该脂肪酸得自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。

适用于本发明组合物的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐，其实施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯和磺基琥珀酸钠盐的二辛基酯。

其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了真实的烯烃磺酸盐和一部分羟基-链烷磺酸盐，烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质，如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、烯烃原料的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。上述α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实施例描述于美国专利3,332,880中。

适用于本发明组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合下式

其中R¹是具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R²是具有约1至约3个碳原子、优选1个碳原子的低级烷基，且M是如上文所述的水溶性阳离子。

用于本发明组合物的优选的阴离子去污表面活性剂包括月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠，以及它们的组合。最优选的阴离子去污表面活性剂包括月桂基硫酸钠和月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。

适用于本发明组合物的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知的用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。上述两性去污表面活性剂的浓度优选为约0.5％至约20％、优选为约1％至约10％。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实施例描述于美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。

适用于组合物中的两性去污表面活性剂在本领域内是为人所熟知的，并包括广泛地被描述为脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的优选的两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐以及它们的混合物。

适用于本发明组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是为人所熟知的，并包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，和一个包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子化合物如甜菜碱是优选的。

本发明组合物可进一步包括附加的表面活性剂，与本发明如上所述的阴离子去污表面活性剂组分组合使用。适宜的可任选的表面活性剂包括非离子和阳离子表面活性剂。任何本领域已知的用于毛发护理或个人护理产品的这样的表面活性剂可以被使用，前提条件是该任选的附加表面活性剂也是化学和物理地与本发明组合物的基本组分相容，或不会不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。本发明组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可依照期望的清洁或起泡效果、选定的任选表面活性剂、期望的产品浓度、组合物中其它组分的存在和本领域内熟知的其它因素而改变。

其它阴离子的、两性离子的、两性的或任选的适用于本发明组合物的附加表面活性剂的非限制性实施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”中，2002年鉴，M.C.Publishing Co.出版，和描述于美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。

E.分散颗粒

本发明组合物可以包括分散的颗粒。在本发明组合物中，优选掺入按重量计至少0.025％、更优选至少0.05％、还更优选至少0.1％、甚至更优选至少0.25％、且还更优选至少0.5％的分散颗粒。在本发明组合物中，优选掺入按重量计不多于约20％、更优选不多于10％、还更优选不多于5％、甚至更优选不多于3％、且还更优选不多于2％的分散颗粒。

F.含水载体

本发明组合物(在环境条件下)典型地是可倾倒的液体的形式。因此，该组合物将典型地包括含水载体，其含量为约20％至约95％、优选为约60％至约85％。含水载体可包括水或可混溶水与有机溶剂的混合物，但优选包括含有最小浓度或无显著浓度的有机溶剂的水，除非是另外作为其它基本组分或任选组分的微量成分，附带掺入到组合物中。

G.附加组分

本发明组合物还可包含一种或多种已知用于护发或个人护理产品的任选组分，前提条件是该任选组分与本文所述基本组分物理和化学地相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选组分各自的浓度可为约0.001％至约10％。

用于组合物中任选组分的非限制性实施例包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂肪族酯、硅氧烷)、抗头皮屑剂、悬浮剂、粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的或水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子助表面活性剂、杀虱剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、维生素、矿物、草本植物/果实/食物的提取物、鞘脂类衍生物或合成的衍生物和粘土。

1.阳离子聚合物

本发明组合物可以包含阳离子聚合物。组合物中阳离子聚合物的浓度典型地为约0.05％至约3％、优选为约0.075％至约2.0％、更优选为约0.1％至约1.0％。在打算使用的该组合物的pH值下，优选的阳离子聚合物将具有至少约0.9meq/gm、优选至少约1.2meq/gm、更优选优选至少约1.5meq/gm、但还优选小于约7meq/gm、更优选小于约5meq/gm的阳离子电荷密度，组合物的pH值将通常在约pH3至约pH9、优选在约pH4和约pH8之间的范围内。本文中聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上正电荷的数目与聚合物的分子量的比率。这样的合适的阳离子聚合物的平均分子量通常将为约10,000至1千万，优选地约50,000至约5百万，更优地选为约100,000至约3百万。

用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化的胺可以是伯、仲或叔胺(优选仲或叔)，取决于组合物的特殊种类和选定的pH。任何阴离子反离子可以与阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水、组合物或组合物的凝聚层相中保持溶解，和只要该反离子与组合物的基本组分在物理和化学上是相容的或不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的反离子的非限制性实施例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。

上述聚合物的非限制性实施例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第三版，(CTFA，Washington，D.C.(1982))。

合适的阳离子聚合物的非限制性实施例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

用于包括在本发明组合物的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化氨基和季铵单体包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物，和具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。

其它合适的用于组合物的阳离子聚合物包括：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓(如盐酸盐)的共聚物(在本领域内被化妆品、梳妆用品和香料协会“CTFA”，称为聚季铵-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在本领域内被CTFA称为聚季铵-11)；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，例如包括二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内分别称为聚季铵6和聚季铵7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵22)；丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵39)及丙烯酸与异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和异丁烯酸酯的三元共聚物(在本领域(CTFA)内称为聚季铵47)。优选的阳离子取代的单体是阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺及其组合物。这些优选的单体符合下式：

其中R¹是氢、甲基或乙基；每个R²、R³和R⁴独立地为氢或具有约1至约8个碳原子、优选约1至约5个碳原子、更优选约1至约2个碳原子的短链烷基；n是具有约1至约8，优选约1至约4的整数值；X是反离子。连接于R²、R³和R⁴的氮可以是质子化的胺(伯、仲或叔)，但优选是季铵，其中每个R²、R³和R⁴是烷基，其非限制性实施例是聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵，以商品名Polycare 133得自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。

用于本发明组合物的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些：

其中A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R是亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合物；R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含最高达约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)优选地为约20或更少；且X是上文所述阴离子反离子。

优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵盐取代环氧化物反应得的盐，参见本领域(CTFA)的聚季铵盐10，以它们的聚合物LR、JR和KG系列聚合物购于Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物的聚合季铵盐，参见本领域(CTFA)的聚季铵盐24。这些物质以商品名Polymer LM-200购于Amerchol Corp。

其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，其具体的实施例包括可商购自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和可商购自Hercules，Inc.的Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合适的阳离子聚合物包括含季氮纤维素醚，其一些实施例描述于美国专利3,962,418中。其它合适的阳离子聚合物包括醚化的纤维素共聚物、瓜耳胶和淀粉，其一些实施例描述于美国专利3,958,581中。当使用本发明的阳离子聚合物时，该聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相，该复合凝聚层相是由本发明上述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或两性离子去污表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合物凝聚层也能通过组合物中的其它荷电物质形成。

用于分析复合物凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如，在任何选定稀释阶段的组合物的微观分析可被应用以确认凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中的另外的乳化相而被识别。使用染料可以有助于区分凝聚层相与分散在该组合物中的其它不溶的相。

2.非离子聚合物

分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可使用具有如下通式的物质：

其中R⁹⁵选自H、甲基以及它们的混合物。用于本发明的聚亚烷基二醇是PEG-2M(还称为Polyox WSR^n-10，并且以PEG-2,000购于UnionCarbide)；PEG-5M(还称为Polyox WSR^n-35和Polyox WSR^n-80，并且以PEG-5,000和聚亚烷基二醇300,000购于Union Carbide)；PEG-7M(还称为Polyox WSR^n-750购于Union Carbide)；PEG-9M(还称为Polyox WSR^n-3333购于Union Carbide)；和PEG-14m(还称为WSR^n-3000购于UnionCarbide)。

3.调理剂

调理剂包括任何用于为毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中，合适的调理剂是递送一种或多种有益效果的那些，这些有益效果包括光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、抗损伤、整理性、主体和抗油腻。用于本发明组合物中的调理剂典型地包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于本发明组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本发明表面活性剂含水基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。这样的调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容，且不应该不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。

本发明组合物中的调理剂的浓度应该足以提供期望的有益调理效果，且这对本领域的普通技术人员将是显而易见的。这样的浓度可依照调理剂、期望的调理性能、调理剂颗粒的平均粒径、其它组分的类型和浓度和其它类似的因素而改变。

硅氧烷

本发明组合物的调理剂优选为不溶的硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷或它们的组合。优选的是非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷，典型地它将附带地作为它们以商购获得的非挥发性硅氧烷材料成分如硅氧烷树胶和树脂形态的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包括聚硅氧烷流体调理剂并且也可以包括其它成分如硅氧烷树脂，以改善聚硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。

硅氧烷调理剂的浓度典型地为约0.01％至约10％、优选为约0.1％至约8％、更优选为约0.1％至约5％、更优选为约0.2％至约3％。合适的硅氧烷调理剂和任选的硅氧烷悬浮剂的非限制性实施例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中。用于本发明组合物的硅氧烷调理剂在25℃温度下测得的粘度优选为约20至约2,000,000厘沲(“csk”)、更优选为约1,000至约1,800,000厘沲、甚至更优选为约50,000至约1,500,000厘沲、更优选为约100,000至约1,500,000厘沲。

分散的硅氧烷调理剂颗粒典型地具有约0.01μm至约50μm的数均颗粒直径。对于涂敷于毛发的小颗粒，数均颗粒直径典型地为约0.01μm至约4μm、优选地约0.01μm至约2μm、更优选地约0.01μm至约0.5μm。对于涂敷于毛发的较大颗粒，数均颗粒直径典型地为约4μm至约50μm、优选为约6μm至约30μm、更优选为约9μm至约20μm、更优选为约12μm至约18μm。

关于硅氧烷的背景资料，包括讨论聚硅氧烷流体、树胶和树脂以及硅氧烷制造的部分，可参见“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”，第15卷，第二版，第204-308页，John Wiley & Sons，Inc.(1989)中。

a.硅氧烷油

聚硅氧烷流体包括硅氧烷油是可流动的硅氧烷原料，其在25℃下测量的粘度低于1,000,000厘沲，优选为约5厘沲至约1,000,000厘沲，更优选为约100厘沲至约600,000厘沲。用于本发明组合物的合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。也可使用其它具有毛发调理性质的不溶性非挥发性硅氧烷流体。

硅氧烷油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(III)：

其中R是脂族基团，优选烷基或链烯基，或芳基，R可以是取代的或未取代的，且x是1至约8,000的整数。用于本发明组合物的合适的R基团包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族和芳基。合适的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。

优选的烷基和链烯基取代基是C₁至C₅、更优选C₁至C₄、更优选C₁至C₂的烷基和链烯基。其它包含烷基、链烯基或炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链，并优选C₁至C₅、更优选C₁至C₄、甚至更优选C₁至C₃、更优选C₁至C₂。如上所讨论，R取代基也可包含氨基官能团(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季铵。这些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分链长优选如上所述。

b.氨基和阳离子硅氧烷

适用于本发明组合物的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(V)的那些：

(R₁)_aG_3-a-Si-(-OSiG₂)_n-(-OSiG_b(R₁)_2-b)m-O-SiG_3-a(R₁)_a

其中G是氢、苯基、羟基或C₁-C₈的烷基，优选甲基；a是0或具有1至3的值的整数，优选0；b是0或1，优选1；n是0至1,999的数，优选49至499；m是1至2,000的整数，优选1至10；n和m的和是1至2,000的数，优选50至500；R₁是符合通式C_qH_2qL的一价基团，其中q是具有2至8的值的整数，且L选自下列基团：

-N(R₂)CH₂-CH₂-N(R₂)₂

-N(R₂)₂

-N(R₂)₃A^-

-N(R₂)CH₂-CH₂-NR₂H₂A^-

其中R₂是氢、苯基、苄基或饱和烃基，优选约C₁至约C₂₀的烷基，且A^-是卤离子。

尤其优选的符合式(V)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示：

可用于本发明组合物的其它硅氧烷阳离子聚合物用通式(VII)表示：

其中R³是C₁至C₁₈的一价烃基，优选烷基或链烯基，如甲基；R₄是烃基，优选C₁至C₁₈的亚烷基或C₁₀至C₁₈的亚烷氧基、更优选C₁至C₈的亚烷氧基；Q^-是卤离子，优选氯离子；r是2至20，优选2至8的平均统计值；s是20至200，优选20至50的平均统计值。这类的优选的聚合物称为UCARE SILICONE ALE 56^TM，得自Union Carbide。

c.硅橡胶纯胶料

用于本发明组合物的其它聚硅氧烷流体是不溶性硅橡胶纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷物质，其在25℃测得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。硅氧烷树胶描述于美国专利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistryand Technology of Silicones”，New York：Academic Press(1968)；和GeneralElectric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中。用于本发明组合物中的聚硅氧烷树胶的具体非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它们的混合物。

d.高折射率硅氧烷

适用于本发明组合物的其它非挥发性、不溶硅氧烷流体调理剂是称为“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少约1.46、优选至少约1.48、更优选至少约1.52、更优选至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率将通常低于约1.70、典型地低于约1.60。在上下文中，聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。

高折射率聚硅氧烷流体包括如上通式(III)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，如下式(VIII)表示的那些：

其中R如上所定义，且n是约3至约7的数，优选地约3至约5。

高折射率聚硅氧烷流体包含的包含芳基-R取代基的量足以提高折射率至期望的水平，其如本文所述。此外，R和n必须被选定以使该物质是非挥发性的。

包含芳基的取代基包括包含脂环烃和杂环的五元和六元芳环的那些和包含稠合的五元或六元环的那些。芳基环本身可以是被取代的或未被取代的。

一般地，高折射率聚硅氧烷流体将具有至少约15％、优选至少约20％、更优选至少约25％、甚至更优选至少约35％、更优选至少约50％的包含芳基的取代基程度。典型地，芳基取代度将低于约90％、更一般低于约85％、优选为约55％至约80％。

优选的高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生取代基(更优选苯基)与烷基取代基，优选C₁-C₄的烷基(更优选甲基)、羟基或C₁-C₄的烷基氨基(尤其是-R¹NHR²NH2，其中每个R¹和R²独立地为C₁-C₃的烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。

当高折射率硅氧烷被用于本发明组合物时，它们优选在具有铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂的溶液中使用，以充分地降低表面张力来提高铺展，和因此增强用该组合物处理的毛发的光泽(干燥之后)。

适用于本发明组合物的聚硅氧烷流体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433和SiliconCompounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中。

e.硅氧烷树脂

硅氧烷树脂可以包括在本发明组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能化硅烷与一官能的或二官能的或两种硅烷掺合而引入。

尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被指认。在该体系下，根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元表示硅氧烷。简要地，符号M代表一官能单元(CH₃)₃SiO_0.5；D代表二官能单元(CH₃)₂SiO；T代表三官能单元(CH₃)SiO_1.5；Q代表四官能单元SiO₂。基本单元符号(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必须在每个出现处具体地定义。

用于本发明组合物的优选的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是优选的硅氧烷取代基。尤其优选的硅氧烷树脂是MQ树脂，其中M∶Q的比率是约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，且硅氧烷树脂的平均分子量是约1000至约10,000。

折射率低于1.46的非挥发性硅氧烷流体与硅氧烷树脂组分(当使用时)的重量比率优选为约4∶1至约400∶1、更优选约9∶1至约200∶1、更优选约19∶1至约100∶1，尤其是当聚硅氧烷流体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。因为硅氧烷树脂在本发明的组合物中形成与聚硅氧烷流体，即调理活性物质相同的相的一部分，在确定组合物中硅氧烷调理剂含量时，流体和树脂的总和应该被包括在内。

2.有机调理油

本发明组合物的调理组分还可包括约0.05％至约3％、优选约0.08％至约1.5％、更优选约0.1％至约1％的至少一种作为调理剂的有机调理油，该调理剂可单独使用或与其它调理剂如硅氧烷(如本文所述)联合使用。

a.烃油

适用于本发明组合物中调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃，直链脂族烃(饱和的或不饱和的)，和支链脂族烃(饱和的或不饱和的)，包括聚合物和它们的混合物。直链烃油优选为约C₁₂至约C₁₉个碳原子。支链烃油，包括烃聚合物，典型地将包含多于19个碳原子。

这些烃油的具体的非限制性实施例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及更高级链长的烃也可被使用，其实施例包括高度支化的、饱和或不饱和的烷烃，如高甲基取代的异构体，例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的异构体，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯，例如异丁烯和丁烯的共聚物。这类可商购获得的物质是L-14聚丁烯，得自Amoco ChemicalCorporation。组合物中上述烃油的浓度优选为约0.05％至约20％、更优选为约0.08％至约1.5％、且甚至更优选为约0.1％至约1％。

b.聚烯烃

用于本发明组合物的有机调理油还可包括液体聚烯烃，更优选液体聚-α-烯烃，更优选氢化的液体聚-α-烯烃。用于本发明的聚烯烃是由C₄至约C₁₄、优选约C₆至约C₁₂的烯烃单体经聚合作用制备而得的。

用于制备本发明之聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。也适合于制备聚烯烃液体的是包含烯烃的精炼厂原料或流出物。优选的氢化α-烯烃单体，包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它们的混合物。

c.脂肪族酯

本发明组合物中其它适宜的用于作为调理剂的有机调理由包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪族酯。这些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯和二与三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烃基可包括或具有共价键合的另外的相容的官能团，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。

优选的脂肪族酯的具体实施例包括但不限于：异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、十六烷酸异己酯、十六烷酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂醇酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂基酯、丙酸鲸蜡酯和己二酸油基酯。

适宜用于本发明组合物的其它脂肪族酯是具有通式R′COOR的一元羧酸酯，其中R′和R是烷基或链烯基，并且R′和R中碳原子的总数至少为10，优选至少为22。

其它适用于本发明组合物的脂肪族酯还是羧酸的二和三烷基和链烯基酯，如C₄至C₈的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C₁至C₂₂的酯，优选C₁至C₆的酯)。羧酸的二和三烷基和链烯基酯的具体非限制性实施例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂醇酯。

其它适用于本发明组合物的脂肪族酯是称为多元醇酯的那些。这样的多元醇酯包括亚烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

还有其它适用于本发明组合物的脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，优选甘油二酯和甘油三酯，更优选甘油三酯。对于在本发明所述组合物中的使用，甘油酯优选为长链羧酸如C₁₀至C₂₂羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。从植物和动物脂肪和油，例如蓖麻子油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以获得多种这种材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油基二月桂酸酯。

适用于本发明组合物的其它适宜的脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些优选的合成酯符合如下通如(IX)：

其中R¹是C₇至C₉的烷基、链烯基、羟基烷基或羟基烯基、优选饱和的烷基、更优选饱和的、直链的烷基；n是具有2至4的值的正整数，优选3；且Y是烷基、链烯基、羟基或羧基取代的烷基或链烯基，其具有约2至约20个碳原子，优选约3至约14个碳原子。其它优选的合成酯符合如下通式(X)：

其中R²是C₈至C₁₀的烷基、链烯基、羟基烷基或羟基烯基；优选饱和烷基、更优选饱和、直链烷基；n和Y如上面的式(X)所定义。

适用于本发明组合物的合成脂肪族酯的具体非限制性实施例包括：P-43(三羟甲基丙烷的C₈-C₁₀的三酯)、MCP-684(3，3二乙醇-1，5戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C₈-C₁₀的二酯)，所有这些得自Mobil ChemicalCompany。

3.其它调理剂

还适用于本发明组合物的是描述于Procter & Gamble Company的美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本发明的是描述于美国专利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的那些调理剂。

4.附加组分

本发明组合物还可包括各种附加有用的组分。优选的附加组分包括下面所论述的那些：

1.其它抗微生物活性物质

除巯基吡啶氧化物金属盐活性物质外，本发明组合物还可包括一种或多种杀真菌剂或抗微生物活性物质。适宜的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、whitfield的油膏剂、castellani的颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐，高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹(ciloquinol)、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、胡荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)，异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑以及它们的组合物。优选的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。

a.唑类抗微生物剂

唑类抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、氯咪巴唑、克霉唑、氯康唑、依柏康唑、益康唑、elubiol、芬替康唑、氟康唑、氟三唑(flutimazole)、异康唑、酮康唑、拉诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奥莫康唑，奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑，硫康唑硝酸盐、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑以及它们的组合物。当存在于组合物中时，唑类抗微生物活性物质的含量按组合物重量计为约0.01％至约5％、优选为约0.1％至约3％、且更优选为约0.3％至约2％。本发明尤其优选的是酮康唑。

b.硫化硒

硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物的颗粒去头皮屑剂，其有效浓度为约0.1％至约4％、优选为约0.3％至约2.5％、更优选为约0.5％至约1.5％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可以是符合通式Se_xS_y的环状结构，其中x+y＝8。用前置激光散射装置(例如Malvern 3600仪)测量硫化硒的平均颗粒直径，典型地低于15μm，优选低于10μm。硫化硒化合物例如公开在美国专利2,694,668、3,152,046、4,089,945和4,885,107中。

c.硫

硫也可以用作本发明抗微生物组合物的抗微生物/去头皮屑剂颗粒。颗粒硫的有效浓度按组合物重量计典型地为约1％至约4％、优选为约2％至约4％。

d.角质层分离剂

本发明还可以进一步包括一种或多种角质层分离剂如水杨酸。

本发明另外的抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)提取物和木炭。本发明还可以包括抗微生物活性物质的组合物。该组合物可以包括羟甲辛吡酮和巯基吡啶氧化锌组合物、松焦油和硫组合物、水杨酸和巯基吡啶氧化锌组合物、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑组合物及水杨酸和羟甲辛吡酮组合物以及它们的混合物。

2.预防毛发损失和毛发生长剂

本发明还可包括用于预防毛发损失和毛发生长刺激剂或药剂的物质。上述药剂的实施例是抗雄激素类如保法止、度他雄胺、RU5884；抗炎药类如糖皮质激素，大环内酯；抗微生物类，如巯基吡啶氧化锌、酮康唑、硫化硒、痤疮处理物；免疫抑制剂类，如FK-506、环孢菌素；血管扩张剂类，如米诺地尔、Aminexil^以及它们的组合。

3.感觉剂

本发明还可包括局部用可感觉的物质，如萜烯、香草精(vanilloids)、烷基酰胺、天然提取物以及它们的组合。萜烯可包括薄荷醇和衍生物，如乳酸薄荷酯、乙基薄荷烷酰胺和menthoyxypropanediol。其它萜烯可包括樟脑、桉油精、香芹酮、百里酚以及它们的组合。香草精(Vanilloids)可包括辣椒碱、姜油酮、丁子香酚和香草基丁醚。烷基酰胺可包括千日菊酰胺、羟基α-山椒醇(sanschool)、墙草碱以及它们的组合。天然提取物可包括薄荷油、桉油精、迷迭香油、姜油、丁香油、辣椒、莲雾(jambu)提取物、肉桂油、侧耳蘑菇提取物(laricyl)以及它们的组合。附加的局部用可感觉的物质可包括水杨酸甲酯、对丙烯基茴香醚、苯佐卡因、利多卡因(lidocane)、酚、烟酸苄酯、烟酸、肉桂醛、肉桂醇、胡椒碱以及它们的组合。

4.湿润剂

本发明组合物可包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本发明时，润湿剂优选以约0.1％至约20％、更优选以约0.5％至约5％的量被使用。

可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤藓醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精以及它们的混合物。

可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括具有分子量高达约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它们的混合物的那些。

5.悬浮剂

本发明组合物可进一步包括悬浮剂，其在组合物分散形式中的浓度可有效的悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。上述浓度为约0.1％至约10％，优选为约0.3％至约5.0％。

可用于本发明的悬浮剂包括聚合物悬浮剂，如阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物，纤维素衍生物和改性的纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳胶树脂、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和无机水溶性物质如斑脱膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。

本发明非常有用的市售的粘度调节剂包括卡波姆，商品名为Carbopol934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981，其全部购自于B.F.Goodrich Company；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物，商品名为ACRYSOL 22，得自Rohn and Hass；壬氧基羟乙基纤维素，商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500，得自Amerchol；甲基纤维素，商品名为BENECEL；羟乙基纤维素，商品名为NATROSOL；羟丙基纤维素，商品名为KLUCEL；鲸蜡基羟乙基纤维素，商品名为POLYSURF 67，均由Herculus提供；环氧乙烷和/或环氧丙烷基聚合物，商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS，均由Amerchol提供。

其它任选的悬浮剂包括结晶悬浮剂，其可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。这些优选的悬浮剂包括优选地具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更优选的是乙二醇硬脂酸酯，单酯和二硬脂酸酯，但尤其是包含低于约7％的单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括脂肪酸的链烷醇酰胺、优选地具有约16至约22个碳原子的、更优选地约16至18个碳原子，其优选的实施例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一异丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡醇酯等)；长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰二乙醇胺二硬脂酸酯、硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精、三贝昂)，其可商购获得实施例是Thixin R，得自Rheox，Inc.。除了上面列出的优选的物质外，长链酰基衍生物、长链羧酸乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸链烷醇酰胺可作为悬浮剂使用。

适合作为悬浮剂使用的其它长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨基苯甲酸和其水溶性盐(例如Na、K)，尤其是这类的N，N-二(氢化)C.sub.16、C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸类，其可商购自Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)。

作为悬浮剂使用的合适的长链胺氧化物的实施例包括烷基二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。

其它合适的悬浮剂包括具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其实施例包括棕榈胺或十八胺，和具有两个分别有至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺，其实施例包括二棕榈基胺或二(氢化牛油基)胺。其它合适的悬浮剂还包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。

6.其它任选组分

本发明组合物也可包含维生素和氨基酸，如：水溶性维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它们的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它们的盐；水不溶性维生素，如维生素A、D、E和它们的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它们的盐。

本发明的组合物也可包含颜料物质，如无机的、亚硝基的、单偶氮、双偶氮、类胡萝卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧杂蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛系、硫堇靛青类、二羟基喹啉并吖啶、酞菁、植物性药材、天然颜料，包括：水溶性组分，如具有下列C.I.名称的染料。本发明组合物也可包括抗微生物剂，其用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂是有益的，包括：水溶性组分如羟甲辛吡酮乙醇胺；水不溶性组分如3，4，4′三氯碳酰苯胺(三氯二苯脲)、三氯生和巯基吡啶氧化锌。

本发明组合物也可包括螯合剂，如：

H.具有Log Zn结合常数的配位化合物

在本发明的一个实施方案中，该组合物还包括具有Log Zn结合常数的配位化合物，该常数在足以保持锌的生物利用率的范围内。优选地，上述配位化合物具有的Log Zn结合常数小于约6、优选小于约5、更优选小于约4，且大于约-0.5。优选地，上述配位化合物是有机酸、强矿物酸或配位物质。上述配位化合物优选的实施例包括下列(相应的Log Zn结合常数示于括号中)：EDTA(16.5)、EDDS(13.5)、EDDA(11.1)、NTA(10.7)、二甲酚橙(10.3)、半胱氨酸(9.1)、胱氨酸(6.7)、天冬氨酸(天冬氨酸盐)(5.9)、甘氨酸(5.0)、柠檬酸(柠檬酸盐)(4.8)、谷氨酸(4.5)、甲硫氨酸(4.4)、精氨酸(4.2)、碳酸(碳酸盐)(3.9)、鸟氨酸(3.8)、酒石酸(酒石酸盐)(3.2)、苹果酸(苹果酸盐)(2.9)、丙二酸(丙二酸盐)(2.9)、酒石酸(酒石酸盐)(2.7)、己二酸(己二酸盐)(2.6)、磷酸(磷酸盐)(2.4)、邻苯二甲酸(邻苯二甲酸盐)(2.2)、乙醇酸(甘醇酸盐)(2.0)、乳酸(乳酸盐)(1.9)、琥珀酸(琥珀酸盐)(1.8)、乙酸(乙酸盐)(1.0)、硫酸(硫酸盐)(0.9)、硼酸(硼酸盐)(0.9)、甲酸(甲酸盐)(0.6)、氯化物(-0.3)。

I.pH

在本发明的一个实施方案中，pH值可在约6.5至约12、优选约6.7至约9、更优选约6.8至约8.2、甚至更优选约7.0至约8.0的范围内。在优选的实施方案中，本发明的pH值可大于约6.5、更优选大于约6.8、且还更优选大于约7。

在本发明的一个实施方案中，图1的曲线图显示了pH值与溶解锌百分比(％)之间的关系。在组合物中所测得的溶解度和pH值中，显示了酸度的研究。当pH值下降到7.5以下时，组合物中测得的溶解锌百分比开始上升。在下面的数据中，柠檬酸当与盐酸(HCl)相比较时，显示在组合物中溶解了更多的锌(按重量计)。

J.依照含锌物质的锌有效性将其分类

含锌物质(ZCM)就锌离子(Zn²⁺)被晶格中的抗衡离子控制的强度而言是不同的。本发明所论述的有益效果取决于具有有效的Zn²⁺。为确定哪种ZCM可提供充足的不稳定的Zn²⁺及不能提供的那些，研究出一种测试方法，该测试方法使用一种在与Zn²⁺配位时可改变颜色的金属显色染料。该响应是颜色是否改变指示锌是否结合的双重目光测定。如果颜色改变了，该ZCM分类为具有有效的Zn²⁺，反之如果颜色没改变，该ZCM不可用于本发明。

该方法基于商用金属显色染料锌试剂。与锌结合时，锌试剂从橙色变化到蓝色，并提供检测有效的Zn²⁺的基础：

  带橙色的        蓝色(λ_最大620)

该具体的步骤包括制备锌试剂在乙醇(～50mg/10ml乙醇)中的储备液。然后将ZCM加入到水(～30mg/10ml水)中并搅拌(pH范围应为7至11)。然后将三或四滴锌试剂溶液加入到ZCM的水溶液中，搅拌并目测产生的颜色变化。

使用这种方法，下列ZCM是那些具有有效锌的实施例：氯化锌、硫酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、乙酸锌、硬脂酸锌、乳酸锌、水杨酸锌、精氨酸锌、组氨酸锌、六硼酸锌、氢氧化锌、草酸锌、单甘油醇锌等等。没有有效Zn²⁺的ZCM的实施例是乙二胺四乙酸锌、硫化锌、肌醇六磷酸锌和其它与锌非常紧密结合的物质。

在本发明的一个实施方案中，该组合物包括5％至50％的表面活性剂；含锌物质，其中锌有效性可通过将锌离子与金属显色染料锌试剂反应以使染料颜色从橙色变化到蓝色来测定。在本发明的另一个实施方案中，该组合物包括5％至50％的表面活性剂、含锌物质(其中锌有效性可通过将锌离子与金属显色染料锌试剂反应以使染料颜色从橙色变化到蓝色来测定)和锌离子载体。

K.估定含锌产物中锌不稳定性的方法

锌不稳定性就是测定锌离子的化学有效性。不与溶液中其它物质配合的可溶性锌盐，根据定义，具有100％的相对锌不稳定性。使用锌盐的部分可溶形式和/或与可能的配位剂结合于基质中，这通常会降低锌不稳定性，基本上低于所定义的100％最大值。

通过将稀释的含锌溶液或分散体与金属显色染料二甲酚橙(XO)相混合，并在指定的条件下测定颜色变化的程度，这样来估定锌不稳定性。颜色形成的等级与不稳定锌的含量成正比。该改进的方法对于含水表面活性剂制剂已经是最优化的了，但也可采用其它物理产品形式。

在572nm处，使用分光光度计来量化颜色的变化，该波长是XO最佳颜色变化时的波长。使用产物对照物将分光光度计在572nm处的吸收设置为零，该产物对照物除了不包括锌可能的不稳定形式，其组成相近于该测试产物。然后，将对照物和测试产物进行如下相同的处理。将50μl产物样本移取到一个广口瓶中，并加入95ml除去空气的蒸馏水并搅拌。将pH值为5.0的5mL 23mg/mL的二甲酚橙储备溶液移取到样本广口瓶中；将这认为是时间零点。然后用稀HCl或NaOH将pH值调至5.50±0.01。10.0分钟后，将一部分样本过滤(0.45μ)并在572nm处测量吸光度。然后，将所测量的吸光度与单独测量的对照物相对比，以求出相对锌不稳定性(零至100％)。在与测试产物相似的基质中制备100％不稳定对照物，只是使用可溶性锌物质(如硫酸锌)，该锌物质以相等含量掺在锌基质上。如上面测量测试物质一样，测量该100％不稳定对照物的吸光度。相对锌不稳定性优选大于约15％、更优选大于约20％、且甚至更优选大于约25％。

使用这种方法，下面实施例显示了在阴离子表面活性剂体系中，与具有低本征不稳定性的物质(ZnO)相比，具有本征高不稳定性的物质(水锌矿)。该实施例还显示了通过掺入保护物质(如碳酸氢钠、碳酸盐阴离子源以及它们的混合物)，可实质上改进ZnO的低不稳定性：

¹单一表面活性剂体系：6％月桂基硫酸钠

²加入碳酸氢钠：0.2％含量

L.制备洗发剂组合物的方法

本发明组合物可通过任何已知的或其它有效的适于提供抗微生物组合物方法来制备，前提条件是所得组合物可提供本发明所述的极好的抗微生物有益效果。制备本发明去头皮屑和护发洗发剂的实施方案的方法包括常规的制剂和混合技术。可使用描述于例如美国专利5,837,661中的方法，其中以美国专利5,837,661说明书中加入硅氧烷预混物相同的步骤典型地加入本发明的抗微生物剂。

M.使用方法

本发明组合物可用于直接涂敷于皮肤或用于以常规方式清洁皮肤和毛发并控制皮肤或头皮上的微生物感染(包括真菌、病毒或细菌感染)。本发明组合物可用于清洁毛发和头皮，和躯体的其它部位，如腋下、脚和腹股沟部位，以及皮肤的任何其它需处理的部位。本发明也可用于处理或清洁动物的皮肤或毛发。清洁毛发、皮肤或躯体其它部位的该组合物的有效量典型地为约1g至约50g、优选为约1g至约20g，将该组合物局部施用于优选通常用水润湿了的毛发、皮肤或其它部位，然后漂洗。施用于毛发典型地包括将洗发剂组合物完全作用于毛发。

为抗微生物(尤其是去头皮屑)功效提供洗发剂实施方案的优选的方法包括如下步骤：(a)用水润湿毛发，(b)涂敷有效量的抗微生物洗发剂组合物至毛发，和(c)用水从毛发上漂洗抗微生物洗发剂组合物。这些步骤可按需要重复多次以达到所需的清洁、调理和抗微生物/去头皮屑的有益效果。

还可设想，当所用的抗微生物活性物质是巯基吡啶氧化锌时，和/或如果使用其它任选毛发生长调节剂，本发明的抗微生物组合物可提供调节毛发的生长的功能。定期使用上述洗发剂组合物的方法包括重复步骤a、b和c(见上)。

本发明一个进一步的实施方案包括一种方法，该方法包括步骤(a)用水润湿毛发，(b)涂敷有效量的包含锌离子载体的洗发剂组合物，(c)用水将洗发剂组合物从毛发上漂洗掉，(d)依照本发明，涂敷有效量的包含含锌物质的调理剂组合物，(e)用水将调理剂组合物从毛发上漂洗掉。在一个进一步的实施方案中，可实施这个方法，其中步骤d和b是颠倒的。在一个进一步的实施方案中，步骤b和d可改变，并且可以是洗发剂、洗发液、发胶、生发油、调湿剂、凝胶、摩丝和敷料，等等。上述方法的一个优选实施方案包括包含巯基吡啶氧化锌的洗发剂组合物和包含氧化锌的调理剂组合物。

本发明一个进一步的实施方案包括：处理脚癣的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物；处理微生物感染的方法，该方法包括使用如本发明所描述的组合物；改善头皮外观的的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物；处理真菌感染的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物；处理皮屑的方法，该方法包括使用本发明的组合物；处理尿布皮炎和念珠菌病的方法，该方法包括使用如本发明所描述的本发明的组合物；处理头癣的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物；处理酵母菌感染的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物；处理甲真菌病的方法，该方法包括使用依照本发明的组合物。

N.实施例

下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内的优选实施方案。实施例仅是为了说明的目的，不应被解释为是对本发明的限定条件，因为在不背离其范围的条件下对其进行许多改变是可能的。

本发明组合物可通过将一种或多种选定的金属离子源与一种或多种巯基吡啶氧化物的金属盐在适当的介质或载体中混合，或将独立组分分别加入到皮肤或毛发清洁组合物中来制备。有用的载体已在上文中更全面地论述过。

1.局部组合物

所有例举的组合物都可通过常用制剂和混合技术制备。所列组分量为重量百分比，且排除了微量组分如稀释剂、填充剂等。因此，所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量组分。本发明所用的“微量组分”是指那些任选组分，如防腐剂、粘度改性剂、pH改性剂、芳香剂、泡沫促进剂，等等。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是，这些微量组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同，以制造本发明所述的发明。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。本发明的抗微生物洗发剂、抗微生物清洁组合物、抗微生物清洁/面部组合物的这些举例说明的实施方案提供了极好的抗微生物功效。

抗微生物洗发剂-实施例1-54

制备抗微生物洗发剂组合物的合适的方法描述于实施例1-54(见下)中，如下所示：

将约三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(以25％重量的溶液加入)和酸加入到带夹套的混合罐中，并且加热到约60℃至约80℃，同时缓慢搅拌，形成表面活性剂溶液。该溶液的pH值为约7.5。将苯甲酸钠、椰油酰胺MEA和脂肪醇，(适用之处)，加入到罐中并使其分散。将乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中并使其熔融(适用之处)。在EGDS熔融和分散后，将Kathon CG加入到表面活性剂溶液中。将所得混合物冷却至约25℃至约40℃，并收集在成品罐中。该冷却步骤造成该EGDS结晶，在产品中形成晶体网络结构(适用之处)。在搅拌的同时，将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和包括硅氧烷和抗微生物剂的其它组分加入到成品罐中，以确保形成均匀的混合物。聚合物(阳离子或非离子)作为约0.1％至约10％的分散体和/或溶液，分散于水或油中，然后加入到最终混合物中。无论有无分散剂的帮助，将ZnO或碱式碳酸锌(“ZHC”)加入到表面活性剂的预混物或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术加入到最终混合物中。通过各种对本领域技术人员来说显而易见的常规混合技术，可影响ZnO的粒径的调节。只要已加入所有的组分，可按需要向混合物中加入附加的粘度改性剂以调节产物的粘度至所需的程度。

                                                     洗发剂组合物-实施例1-10

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,0000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

                                              洗发剂组合物-实施例11-20

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

                                             洗发剂组合物-实施例21-30

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

                                             洗发剂组合物-实施例31-40

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

                                                  洗发剂组合物-实施例41-50

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC 1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

                                   洗发剂组合物-实施例51-54

(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。

(2)瓜耳胶，其分子量为约400,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon。

(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17，购自Rhodia

(4)聚合物JR30M，购自Amerchol

(5)聚合物LR400，购自Amerchol

(6)Polyox WSR N-750，购自Amerchol

(7)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol

(8)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol

(9)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones

(10)DC1664，购自Dow Corning Silicones

(11)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

清洁组合物-实施例55-61

制备抗微生物清洁组合物的合适的方法描述于实施例55-61(见下)中，如下所示：

混合组分1至3、9和10，并加热至190F。室温下，在一个单独的坩埚中，混合组分4、12、15和17。在第一个混合物已达到190F后，加入第二个混合物。在这个混合物已冷却至低于140F后，加入组分13(&5)。160F下，在一个单独的容器中，混合凡士林和ZnO或ZHC。当该含水相已冷却至低于110F时，加入凡士林/ZnO或ZHC混合物，并搅拌直至均匀。无论有无分散剂的帮助，将ZnO或ZHC也加入到表面活性剂的预混物或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术加入到冷却的混合物中。通过各种对本领域技术人员来说显而易见的常规混合技术，可影响ZnO的粒径的调节。最后加入香料。

(1)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

(2)Z-Cote HP-1，购自BASF

(3)聚合物JR30M，购自Amerchol

清洁/面部组合物-实施例62-75

制备描述于实施例62-75中的抗微生物清洁/面部组合物的合适的方法是本领域的技术人员已知的，并且可通过任何已知的或其它有效的适于提供抗微生物清洁/面部组合物方法来制备，前提条件是所得组合物可提供本发明所述的极好的抗微生物有益效果。制备本发明抗微生物清洁/面部组合物的实施方案的方法包括常规的制剂和混合技术。可使用描述于例如美国专利5,665,364中的方法。

(1)ZPT，其平均粒径为约2.5m，购自Arch/Olin。

10.其它成分

在一些实施方案中，本发明还可包括另外已知的或其它有效的用于毛发护理或个人护理产物的任选组分。上述任选成分的浓度按组合物重量计通常为0至约25％、更典型为约0.05％至约20％、甚至更典型为约0.1％至约15％。上述任选组分还应当在物理和化学上与本文所描述的基本组分相容，并且不应该不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。

用于本发明中的任选组分的非限制性实施例包括抗静电剂、泡沫促进剂、除上面描述的去头皮屑剂之外的去头皮屑剂、粘度调节剂和增稠剂、悬浮液物质(如乙二醇双硬脂酸酯、thixins)、pH调节剂(如柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、丁二酸钠、马来酸钠、甘醇酸钠、苹果酸、乙醇酸、盐酸、硫酸、碳酸氢钠、氢氧化钠和碳酸钠)、防腐剂(如二羟甲基二甲基乙内酰脲)、抗微生物剂(如三氯生或三氯碳酰苯胺)、染料、有机溶剂或稀释剂、珠光助剂、香料、脂肪醇、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素(如类视黄醇，包括视黄基丙酸酯；维生素E，如醋酸生育酚、泛醇；和维生素B3化合物，包括烟酰胺)、乳化剂、挥发性载体、选择稳定性活性物质、定型聚合物、有机定型聚合物、接枝硅氧烷定型聚合物、阳离子铺展剂、灭虱剂、泡沫促进剂、粘度调节剂和增稠剂、聚烷撑二醇及其混合物。

可使用任选抗静电剂，如水不溶性的阳离子表面活性剂，典型地，其浓度按组合物重量计为约0.1％至约5％。上述抗静电剂不应不适当的妨碍抗微生物组合物的应用性能和最终有益效果；尤其是该抗静电剂不应与阴离子表面活性剂相抵触。合适的抗静电剂的具体非限制性实施例是三鲸蜡基甲基氯化铵。

用于本发明中的本文所描述的任选泡沫促进剂包括脂肪族酯(如C₈-C₂₂)一和二(C₁-C₅、尤其是C₁-C₃)链烷醇酰胺。上述泡沫促进剂具体的非限制性实施例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺，以及它们的混合物。

典型地以对本发明的抗微生物组合物有效的量使用任选的粘度改性剂和增稠剂，通常具有约1,000csk至约20,000csk、优选为约3,000csk至约10,000csk的总粘度。上述粘度改性剂和增稠剂具体的非限制性实施例包括：氯化钠、硫酸钠，以及它们的混合物。

O.其它优选的实施方案

本发明其它优选的实施方案包括下列这些：

本发明的一个实施方案涉及包括5％至50％的表面活性剂、有效量的含锌物质和40％至95％的水的组合物。优选地，该含锌物质25℃下在组合物中具有的水溶性按重量计小于约25％。优选的，上述组合物的含锌物质是无机物质、天然含锌物质、矿石、矿物、有机盐、聚合物盐、物理吸附型物质，或其混合物。优选地，上述组合物中的无机物质是铝酸锌、碳酸锌、氧化锌、菱锌矿、磷酸锌、硒化锌、硫化锌、硅酸锌、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌、羟基硫酸锌，或其混合物。优选地，上述组合物中的表面活性剂是阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂，或其混合物；更优选阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的混合物，或阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的混合物。

本发明的另一个实施方案涉及包括约5％至约50％的表面活性剂、约0.001％至约10％的氧化锌和ZIM的组合物；其中该组合物的pH值大于约7；且其中该ZIM是锌离子载体、疏水性锌物质，或其混合物。本发明的另一个实施方案涉及包括约5％至约50％的表面活性剂、约0.001％至约10％的碱式碳酸锌和ZIM的组合物；其中该组合物的pH值大于约7；且其中该ZIM是锌离子载体、疏水性锌物质，或其混合物。优选地，上述组合物中的ZIM是巯基吡啶氧化物的多价金属盐，二硫代氨基甲酸盐、杂环胺、非甾类抗炎剂化合物、具有锌离子载体性能的天然存在的物质、具有锌离子载体性能的天然存在的物质的衍生物、生命分子、肽、基于硫的化合物、递送增强剂，或其混合物；更优选巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的锌盐；还更优选巯基吡啶氧化锌。上述组合物优选的pH值为约7.0至9。优选地，上述组合物包括具有的Log锌结合常数小于约6的化合物；优选地，上述组合物是有机酸、强矿物酸、锌配合物质，或其混合物；更优选地，该化合物是碳酸氢钠。优选地，上述组合物中的表面活性剂是阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型、两性离子型，或其混合物。优选地，该含锌物质在上述组合物中的含量按所述组合物的重量计为0.1％至约3％。优选地，上述组合物中还包括调理剂。优选地，上述组合物中还包括阳离子沉积聚合物。

在一个优选的实施方案中，该含锌物质25℃下在组合物中具有的水溶性按重量计小于约25％。

在本发明另一个实施方案中，该组合物的实施方案可用于处理多种症状，包括：脚癣、微生物感染、改善头皮外观、处理真菌感染、处理皮屑、处理尿布红斑和念珠菌病、处理头癣、处理酵母菌感染、处理甲真菌病。优选地，上述病症可通过施用本发明组合物至感染部位来处理。

尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此有意识地在附加的权利要求书中包括在本发明范围内的所有这些变化和修改。