脂族聚酯树脂组合物和脂族聚酯树脂成型体以及脂族聚脂树脂成型体的制造方法

技术领域

本发明涉及脂族聚酯树脂组合物和脂族聚酯树脂成型体以及脂族聚脂树脂成型体的制造方法。近年来，从自然环境保护的角度考虑，人们需求在自然环境中降解的生物降解性树脂及其成型体，其中，以聚乳酸树脂为代表的脂族聚酯树脂及其成型体受到人们的重视。但是，虽然大多数的脂族聚酯树脂本质上是结晶性树脂，但结晶缓慢，在实际的成型过程中显示接近于非晶性树脂的动态，在成型性或所得成型体的物性方面有很多难点。为改善所述难点，脂族聚酯树脂通常是向其中添加晶核剂，如果需要还可进一步添加具有目的的其它添加剂，制成脂族聚酯树脂组合物，用于成型。本发明涉及脂族聚酯树脂组合物和脂族聚酯树脂成型体以及脂族聚酯树脂成型体的制造方法的改良。

背景技术

以往，已知如上所述的脂族聚酯树脂组合物是脂族聚酯树脂中含有以下的物质作为晶核剂：1)选自脂族羧酸酰胺类、脂族二羧酸酰胺类、N-取代脂族羧酸二酰胺类和N-取代脲类、熔点为40-300℃的化合物(例如参照专利文献1)；2)均苯三甲酸三(叔丁基酰胺)、1，4-环己烷二羧酸二酰苯胺、2，6-萘二甲酸二环己酰胺、N，N’-二苯甲酰基-1，4-二氨基环己烷、N，N’-二环己烷羰基-1，5-二氨基萘等芳族酰胺化合物(例如参照专利文献2)；3)熔点或软化点为80-300℃且具有规定的熔融熵的有机化合物(例如参照专利文献3)；4)磷酸酯金属盐和碱性无机铝化合物(例如参照专利文献4)；5)对甲苯磺酸及其金属盐(例如参照专利文献5和6)；6)磺基间苯二甲酸钠(例如参照专利文献7)；7)滑石粉等无机颗粒(例如参照专利文献8)等。

但是，所述以往的脂族聚酯树脂组合物依然是结晶缓慢，因此需要以较高温进行长时间的成型，尽管如此，还是有脱模时成型体容易发生变形、所得成型体的物性差的问题。

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发明内容

本发明要解决的课题在于提供：实际应用中在与常用树脂相同的成型条件下，在脱模时不会引起变形，可得到优异的成型体的脂族聚酯树脂组合物以及使用该组合物的脂族聚酯树脂成型体及其制造方法。

本发明人为解决上述课题，进行了深入地研究，结果发现：使用含有特定的芳族磺酸盐作为晶核剂的脂族聚酯树脂组合物，这可满足要求。

即，本发明涉及脂族聚酯树脂组合物，其是含有脂族聚酯树脂和晶核剂的脂族聚酯树脂组合物，其特征在于：含有至少一种下述化1所示的芳族磺酸盐作为晶核剂，

[化1]

化1中，

X：苯中去掉3个氢原子所得的残基

R¹、R²：碳原子数为1-6的烃基

M：碱金属原子和/或碱土金属原子

n：为1或2，M为碱金属原子时n＝1，M为碱土金属原子时n＝2。

本发明还涉及将上述本发明的脂族聚酯树脂组合物熔融成型而得到的脂族聚酯树脂成型体。

本发明进一步涉及脂族聚酯树脂成型体的制造方法，该方法是：将上述本发明的脂族聚酯树脂组合物熔融，填充到模具中，该模具的温度设定在通过差示扫描量热法测定的结晶开始温度或该温度以下且在玻璃化转变温度或该温度以上的温度范围，一边使其结晶一边进行成型。

首先，对本发明的脂族聚酯树脂组合物(以下简称为本发明的组合物)进行说明。本发明的组合物是含有脂族聚酯树脂和晶核剂的脂族聚酯树脂组合物，作为晶核剂，含有至少一种化1所示的芳族磺酸而成。化1所示的芳族磺酸金属盐包括：1)磺基邻苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐、2)磺基间苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐、3)磺基对苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐、4)磺基邻苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐、5)磺基间苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐、6)磺基对苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐、7)以上1)-6)的任意的混合物。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，化1中的X为苯中去掉3个氢原子所得的残基。化1中的R¹、R²是甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、戊基、己基、环戊基、环己基、烯丙基、环己烯基等碳原子数为1-6的烃基，其中优选碳原子数为1-3的脂族烃基。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，化1中的M为1)锂原子、钠原子、钾原子、铷原子、铯原子等碱金属原子，2)铍原子、镁原子、钙原子、锶原子、钡原子等碱土金属原子，其中优选钾原子、铷原子、钡原子、铯原子、钡原子，更优选钾原子和钡原子。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基邻苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐的具体例子有：1)4-磺基邻苯二甲酸二甲酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二正己酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯锂、4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯锂等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的锂盐，2)4-磺基邻苯二甲酸二甲酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二正己酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基戊酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基戊酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钠、4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯钠等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钠盐等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钠盐，3)4-磺基邻苯二甲酸二甲酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二正己基丙基酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基戊酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基戊酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钾、4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯钾等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钾盐，4)4-磺基邻苯二甲酸二甲酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基戊酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基戊酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯铯、4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯铯等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的铯盐等。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基间苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐的具体例子有：1)5-磺基间苯二甲酸二甲酯锂、5-磺基间苯二甲酸二乙酯锂、5-磺基间苯二甲酸二正丙酯锂、5-磺基间苯二甲酸二异丙酯锂、5-磺基间苯二甲酸二正丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二异丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯锂、5-磺基间苯二甲酸二正戊酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯锂、5-磺基间苯二甲酸二环己基酯锂等磺基间苯二甲酸二烷基酯的锂盐，2)5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠、5-磺基间苯二甲酸二乙酯钠、5-磺基间苯二甲酸二正丙酯钠、5-磺基间苯二甲酸二异丙酯钠、5-磺基间苯二甲酸二正丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二异丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯钠、5-磺基间苯二甲酸二正戊酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基戊酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基戊酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钠、5-磺基间苯二甲酸二环己基酯钠等磺基间苯二甲酸二烷基酯的钠盐等，3)5-磺基间苯二甲酸二甲酯钾、5-磺基间苯二甲酸二乙酯钾、5-磺基间苯二甲酸二正丙酯钾、5-磺基间苯二甲酸二异丙酯钾、5-磺基间苯二甲酸二正丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二异丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯钾、5-磺基间苯二甲酸二正戊酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基戊酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基戊酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钾、5-磺基间苯二甲酸二环己基酯钾等磺基间苯二甲酸二烷基酯的钾盐，4)5-磺基间苯二甲酸二甲酯铯、5-磺基间苯二甲酸二乙酯铯、5-磺基间苯二甲酸二正丙酯铯、5-磺基间苯二甲酸二异丙酯铯、5-磺基间苯二甲酸二正丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二异丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯铯、5-磺基间苯二甲酸二正戊酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基戊酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基戊酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯铯、5-磺基间苯二甲酸二环己基酯铯等磺基间苯二甲酸二烷基酯的铯盐等。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基对苯二甲酸二烷基酯的碱金属盐的具体例子有：1)磺基对苯二甲酸二甲酯锂、磺基对苯二甲酸二乙酯锂、磺基对苯二甲酸二正丙酯锂、磺基对苯二甲酸二异丙酯锂、磺基对苯二甲酸二正丁酯锂、磺基对苯二甲酸二异丁酯锂、磺基对苯二甲酸二叔丁酯锂、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯锂、磺基对苯二甲酸二正戊酯锂、磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯锂、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯锂、磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯锂、磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯锂、磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯锂、磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯锂、磺基对苯二甲酸二环己基酯锂等磺基对苯二甲酸二烷基酯的锂盐，2)磺基对苯二甲酸二甲酯钠、磺基对苯二甲酸二乙酯钠、磺基对苯二甲酸二正丙酯钠、磺基对苯二甲酸二异丙酯钠、磺基对苯二甲酸二正丁酯钠、磺基对苯二甲酸二异丁酯钠、磺基对苯二甲酸二叔丁酯钠、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯钠、磺基对苯二甲酸二正戊酯钠、磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯钠、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯钠、磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钠、磺基对苯二甲酸二-2-甲基戊酯钠、磺基对苯二甲酸二-3-甲基戊酯钠、磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯钠、磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钠、磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钠、磺基对苯二甲酸二环己基酯钠等磺基对苯二甲酸二烷基酯的钠盐等，3)磺基对苯二甲酸二甲酯钾、磺基对苯二甲酸二乙酯钾、磺基对苯二甲酸二正丙酯钾、磺基对苯二甲酸二异丙酯钾、磺基对苯二甲酸二正丁酯钾、磺基对苯二甲酸二异丁酯钾、磺基对苯二甲酸二叔丁酯钾、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯钾、磺基对苯二甲酸二正戊酯钾、磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯钾、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯钾、磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯钾、磺基对苯二甲酸二正己基丙酯钾、磺基对苯二甲酸二-2-甲基戊酯钾、磺基对苯二甲酸二-3-甲基戊酯钾、磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯钾、磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯钾、磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯钾、磺基对苯二甲酸二环己基酯钾等磺基对苯二甲酸二烷基酯的钾盐，4)磺基对苯二甲酸二甲酯铯、磺基对苯二甲酸二乙酯铯、磺基对苯二甲酸二正丙酯铯、磺基对苯二甲酸二异丙酯铯、磺基对苯二甲酸二正丁酯铯、磺基对苯二甲酸二异丁酯铯、磺基对苯二甲酸二叔丁酯铯、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯铯、磺基对苯二甲酸二正戊酯铯、磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯铯、磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯铯、磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯铯、磺基对苯二甲酸二-2-甲基戊酯铯、磺基对苯二甲酸二-3-甲基戊酯铯、磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯铯、磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯铯、磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯铯、磺基对苯二甲酸二环己基酯铯等磺基对苯二甲酸二烷基酯的铯盐等。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基邻苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐的具体例子有：1)双(4-磺基邻苯二甲酸二甲酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二乙酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)镁、双(4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯)镁等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的镁盐，2)双(4-磺基邻苯二甲酸二甲酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二乙酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钙、双(4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯)钙等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钙盐，3)双(4-磺基邻苯二甲酸二甲酯)钡、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丙酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丙酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二正丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二异丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二叔丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二正戊酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钡、双(4-磺基邻苯二甲酸二环己基酯)钡等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钡盐等磺基邻苯二甲酸二烷基酯的钡盐等。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基间苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐的具体例子有：1)双(5-磺基间苯二甲酸二甲酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二乙酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二正丙酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二异丙酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二正丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二异丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二正戊酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)镁、双(5-磺基间苯二甲酸二环己基酯)镁等磺基间苯二甲酸二烷基酯的镁盐，2)双(5-磺基间苯二甲酸二甲酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二乙酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二正丙酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二异丙酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二正丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二异丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二正戊酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钙、双(5-磺基间苯二甲酸二环己基酯)钙等磺基间苯二甲酸二烷基酯的钙盐，3)双(5-磺基间苯二甲酸二甲酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二乙酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二正丙酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二异丙酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二正丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二异丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二叔丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二正戊酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钡、双(5-磺基间苯二甲酸二环己基酯)钡等磺基间苯二甲酸二烷基酯的钡盐等。

化1所示的芳族磺酸金属盐中，磺基对苯二甲酸二烷基酯的碱土金属盐的具体例子有：1)双(磺基对苯二甲酸二甲酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二乙酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二正丙酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二异丙酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二正丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二异丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二叔丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二正戊酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)镁、双(磺基对苯二甲酸二环己基酯)镁等磺基对苯二甲酸二烷基酯的镁盐，2)双(磺基对苯二甲酸二甲酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二乙酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二正丙酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二异丙酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二正丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二异丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二叔丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二正戊酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钙、双(磺基对苯二甲酸二环己基酯)钙等磺基对苯二甲酸二烷基酯的钙盐，3)双(磺基对苯二甲酸二甲酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二乙酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二正丙酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二异丙酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二正丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二异丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二叔丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丙酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二正戊酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-3-甲基丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-2，2-二甲基丙酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-2-甲基戊酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-3-甲基戊酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-4-甲基戊酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-3，3-二甲基丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二-2，3-二甲基丁酯)钡、双(磺基对苯二甲酸二环己基酯)钡等磺基对苯二甲酸二烷基酯的钡盐等。

以上说明的化1所示的芳族羧酸金属盐本身可通过公知的方法合成。其中例如有日本特公昭34-10497号公报记载的方法。

本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂中，使用分子中具有2个或以上的酯键形成性官能团的脂族化合物(以下简称为脂族成酯性化合物)作为主原料，但全部构成单元中，优选具有60摩尔％或以上的由脂族成酯性化合物形成的构成单元，更优选具有80摩尔％或以上，特别优选具有90摩尔％或以上。所述脂族聚酯树脂可通过以下的反应获得：1)脂族羟基羧酸的缩聚反应、2)环状内酯的开环聚合反应、3)脂族二元酸和/或脂族二元酸的成酯化合物与脂族二醇的缩聚反应等。

上述脂族羟基羧酸本身可以是公知的各种化合物，优选乙醇酸、乳酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸等碳原子数为2-6的脂族羟基羧酸。所述由脂族羟基羧酸的缩聚反应得到的脂族聚酯树脂有：聚乳酸、聚乙醇酸、聚(3-羟基丁酸)、聚(4-羟基丁酸)、聚(4-羟基戊酸)等。

上述环状内酯可以是本身公知的各种化合物，优选ε-丙内酯、δ-丁内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、新戊内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等碳原子数为3-6的环状内酯。所述由环状内酯的开环聚合反应得到的脂族聚酯树脂有：聚(ε-丙内酯)、聚(δ-丁内酯)、聚(β-丁内酯)、聚(γ-丁内酯)、聚(新戊内酯)、聚(δ-戊内酯)、聚(ε-己内酯)等。

上述脂族二元酸可以是本身公知的各种化合物，优选琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、α、ω-十二烷二羧酸、十二碳烯基琥珀酸、十八碳烯基二羧酸、环己烷二羧酸等碳原子数为4-22的脂族二羧酸。上述脂族二元酸的成酯化合物可以是本身公知的各种化合物，优选琥珀酸二甲酯、己二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、癸二酸二甲酯等碳原子数为4-22的脂族二羧酸的成酯化合物。并且，上述脂族二醇可以是本身公知的各种化合物，优选乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、环己烷二甲醇等碳原子数为2-8的脂族二醇。所述脂族二元酸和/或脂族二元酸的成酯化合物与脂族二醇的缩聚反应得到的脂族聚酯树脂有：聚琥珀酸亚乙酯、聚琥珀酸亚丁酯、聚琥珀酸亚己酯、聚己二酸亚乙酯、聚己二酸亚丁酯、聚己二酸亚己酯、聚草酸亚乙酯、聚草酸亚丁酯、聚草酸亚己酯、聚癸二酸亚乙酯、聚癸二酸亚丁酯等。

本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂是使用以上说明的脂族成酯性化合物作为主原料，还可以使用芳族成酯化合物作为副原料。所述芳族成酯化合物有：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等芳族二羧酸，双-(邻、间、对)羟基甲基苯、双酚A或双酚F等双酚类的碳原子数为2-4的烯化氧加成产物等芳族二醇，4-羟基苯甲酸的碳原子数为2-4的烯化氧加成产物等羟基羧酸类。

本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂的重均分子量(通过凝胶渗透色谱分析得到的经聚苯乙烯换算的值，以下相同)优选为100000或以上，更优选120000或以上，特别优选150000-400000。脂族聚酯树脂的重均分子量低于100000，则所得成型体的强度或弹性模量等机械特性显示提高的倾向。脂族聚酯树脂的重均分子量为400000或以下，则显示适合成型的流动性。

本发明的组合物中使用的酯族聚酯树脂优选其中所含的残留单体为5000ppm或以下，更优选2000ppm或以下，进一步优选1000ppm或以下，特别优选500ppm或以下。脂族聚酯树脂中的残留单体量超过5000ppm，则残留单体发挥水解催化剂的功能，因此即使添加碳二亚胺系化合物、唑啉系化合物、异氰酸酯系化合物等已知的水解抑制剂，也不能充分发挥其效果，容易出现抗湿热老化性和耐热性不够的问题。另外脂族聚酯树脂中的残留单体越低，则抗湿热老化性和耐热性显示提高的倾向。

本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂包含使用一种脂族成酯性化合物作为其原料而得到的均聚物、使用至少一种脂族成酯性化合物和其它化合物而得到的共聚物、所述均聚物和/或共聚物的混合物。这种情况下，共聚物的排列方式可以是无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任何形式。

以上对本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂进行了说明，为显著提高其结晶而优选的脂族聚酯树脂有：1)全部构成单元中具有90摩尔％或以上、优选95摩尔％或以上由乳酸和/或乳酸的丙交酯形成的构成单元的聚乳酸树脂、2)具有10摩尔％或以上但低于90摩尔％由乳酸和/或乳酸的丙交酯形成的构成单元的聚乳酸系树脂，其中也可以是聚乳酸树脂。

所述聚乳酸树脂的构成单元具有：由L-乳酸形成的构成单元/由D-乳酸形成的构成单元＝100/0至0/100(摩尔)的比例，从获得高熔点的聚乳酸树脂的角度考虑，优选全部构成单元中具有96摩尔％或以上由L-乳酸形成的构成单元或者由D-乳酸形成的构成单元的任何一方的构成单元，更优选具有98摩尔％或以上。

聚乳酸本身可通过公知的方法合成。其中例如如日本特开平7-33861号公报、日本特开昭59-96123号公报、高分子讨论会预稿集第44卷第3198-3199页所述，有1)将乳酸直接进行脱水缩合反应的方法、2)将乳酸的丙交酯开环聚合的方法等。上述1)的方法中，可以使用L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸或它们的混合物等任何的乳酸。上述2)的方法中，可以使用L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、内消旋丙交酯或它们的混合物等任何的丙交酯。原料丙交酯的合成、纯化和聚合方法也可采用公知的方法。例如，美国专利4057537号说明书、公开欧洲专利申请第261572号说明书、Polymer Bulletin，14，491-495(1985)、Macromol.Chem.，187，1611-1628(1986)等中记载的方法。

上述聚乳酸系树脂优选全部构成单元中具有25摩尔％或以上但低于75摩尔％由乳酸和/或乳酸的丙交酯形成的构成单元，其中更优选由乳酸和/或乳酸的丙交酯形成的构成单元/除此以外的构成单元＝10/90至90/10(重量比)，且玻璃化转变温度为60℃或以下。所述举乳酸系树脂在日本特开2001-335623号公报中以抗冲击改良剂记载，市面上还有Plamate PD150(大日本油墨化学工业公司制造的商品名)、Plamate PD350(大日本油墨化学工业公司制造的商品名)销售。

本发明的组合物中，当将以上说明的聚乳酸树脂和聚乳酸系树脂混合作为脂族聚酯树脂使用时，混合物中的聚乳酸系树脂的比例优选5-50重量％，更优选10-40重量％。聚乳酸系树脂的比例低于5重量％，则抗冲击性改良效果显示降低的倾向，超过50重量％，则耐热性提高效果显示出下降的倾向。

作为本发明的组合物中使用的脂族聚酯树脂的优选例子，对聚乳酸树脂和聚乳酸树脂进行了说明，而关于它们，重均分子量和残留单体的情况与脂族聚酯树脂中所述相同。

本发明的组合物中，脂族聚酯树脂的含有比例优选为60重量％或以上，更优选80重量％或以上。作为晶核剂的化1所示的芳族磺酸盐的含有比例优选为每100重量份脂族聚酯树脂含有0.0001-20重量份，更优选0.01-5重量份，特别优选0.1-3重量份。总之，是为了使在脂族聚酯树脂中添加作为晶核剂的化1所示的芳族磺酸盐的效果充分发挥。

本发明的组合物含有脂族聚酯树脂和晶核剂，且作为晶核剂至少含有化1所示的芳族磺酸盐而成，其包含如以上所说明的各种组合物，其中，本发明的组合物优选通过差示扫描量热法测定的结晶峰温度为100-150℃、且结晶热量为20J/g或以上。使用所述本发明的组合物，则可顺利进行成型，可得到物性优异的成型体。

本发明的组合物中，作为晶核剂，在含有化1所示的芳族磺酸盐的同时还可含有上述公知的有机系晶核剂和/或无机系晶核剂。所述有机系晶核剂中，优选脂族酰胺、芳族酰胺，其含量优选为与化1所示的芳族磺酸盐的含量相同或在该含量以下。无机系晶核剂中，优选滑石粉，其含有比例优选每100重量份脂族聚酯树脂含有1-20重量份。

本发明的组合物可以含有满足目的的其它添加剂。所述添加剂有：增塑剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、着色剂、各种填料、抗静电剂、脱模剂、香料、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、填充剂、抗菌防霉剂等。

以上说明的本发明的组合物可通过公知的方法制备。其方法例如有：1)将粉末或粒料状的脂族聚酯树脂和晶核剂以及根据需要的其它添加剂同时干混，然后混炼的方法；2)将粉末或粒料状的脂族聚酯树脂和晶核剂进行预混，再根据需要干混其它添加剂，然后进行混炼的方法等。所述干混的装置有：辊炼机、班伯里混炼机、超高速搅拌机等。混炼机有单轴或双轴挤出机等。混炼机的混炼温度通常为120-220℃左右。在脂族聚酯的聚合阶段，可以加入晶核剂、根据需要的其它添加剂，还可以预先制备以高浓度含有晶核剂、根据需要的其它添加剂的母炼胶，将其加入到脂族聚酯树脂中。

接着，对本发明的脂族聚酯树脂成型体(以下简称为本发明的成型体)进行说明。本发明的成型体可以将以上说明的本发明的组合物熔融成型得到。其中，优选通过差示扫描量热法测定的绝对结晶度为30％或以上的，更优选40％或以上的，特别优选50％或以上的。还优选通过差示扫描量热法测定的相对结晶度为80％或以上的，更优选90％或以上的。绝对结晶度和相对结晶度低于上述下限，则难以充分防止由于水的进入、扩散导致的水解，在湿热条件下、热处理时显示出难以充分抑制劣化的倾向。

最后，对本发明的脂族聚酯树脂成型体的制造方法(以下简称为本发明的制造方法)进行说明。本发明的制造方法如下：将以上说明的本发明的组合物熔融，填充到模具中，该模具的温度设定在通过差示扫描量热法测定的结晶开始温度或该温度以下且在玻璃化转变温度或该温度以上的温度范围，一边使其结晶一边进行成型。其中，优选将本发明的组合物熔融，填充到模具中，该模具的温度设定在通过差示扫描量热法测定的结晶开始温度或该温度以下但在结晶结束温度或该温度以上，且在玻璃化转变温度或该温度以上的温度范围，一边使其结晶一边进行成型的方法。通常，本发明的组合物在170-220℃熔融。将已熔融的本发明的组合物压入并填充到成型机器的模具中，使其结晶，在实际应用中，至脱模的时间即成型时间优选120秒以内，更优选60秒以内。为了将成型机器的模具的温度控制在上述的温度范围，所需的本发明的组合物的结晶开始温度、玻璃化转变温度、结晶结束温度可预先通过差示扫描量热法求出。只要将成型机器的模具设定在上述的温度范围，就可以使熔融的本发明的组合物容易地结晶，还可得到尺寸精度好的成型体。

由本发明的制造方法得到的成型体还可进一步进行热处理。该热处理温度优选为上述结晶开始温度或该温度以下且为玻璃化转变温度或该温度以上的温度范围，更优选为结晶结束温度或该温度以上的温度范围。热处理时间优选为5-2000秒。通过所述热处理，可以缓和成型条件对结晶度的影响，可以使成型体的品质稳定。热处理时的加热方式可以采用电加热式、高频加热等任何方法。

本发明的制造方法不限于注射成型，可以采用与通常的塑料同样的挤出成型、吹塑、真空成型、压缩成型等的成型。

由本发明的制造方法得到的成型体可用作缓冲器、散热器护栅、车体侧保护杆、装饰件、轮罩、外观部件(ェアロパ一ツ)、仪表板、门饰板(ドアトリム)、织物坐垫、车门把手、地垫等汽车用部件，家电制品的外壳、产品包装用薄膜、防水垫、各种容器、瓶等。

使用本发明的组合物，实际应用中在与常用树脂相同成型条件下，例如在成型周期内，脱模时不会发生变形，可得到具有优异的物性的成型体。