适合于UV－CTP的免化学处理阴图感光组成物和用其制作的平印版及平印版制作方法

具体实施方式

本发明以下结合附图和实施例作以详细的描述：

实施例第一部分

实施例1

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的10％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的20％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的30％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的60％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体(标号3，其他同)，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层(标号2其他同)，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层(标号3其他)。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.4um。亲水化处理的涂层干重量是5mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。

实施例2

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的15％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的25％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的35％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的65％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.45um。亲水化处理的涂层干重量是15mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。

实施例3

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的20％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的30％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的40％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的70％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.5um。亲水化处理的涂层干重量是30mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。

实施例4

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的25％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的35％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的45％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的75％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.55um。亲水化处理的涂层干重量是40mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。

实施例5

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的30％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的40％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的50％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的80％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.6um。亲水化处理的涂层干重量是50mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。

实施例6

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物主要包含以下六种组分：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料，和(6)一种或一种以上的溶剂；其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键的支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物中X选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸。X占共聚物的10％～30％摩尔比。Y是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。或者，Y是含有一个不饱和双键取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。Y占共聚物的20％～40％摩尔比。Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。Z占共聚物的30％～50％摩尔比。-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的60-80％摩尔比。可光聚合的预聚体是一种聚氨酯丙烯酸预聚体。可光聚合的单体是多官能团单体。光聚合引发剂选自卤素取代的三嗪化合物。适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物还含有酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂中任一种或多种组合作为添加组份。

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物制成的平印版，其包含：(1)铝版基支持体，和(2)在铝版基支持体上的含上述-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物的亲水层，和(3)与亲水层在铝版基同一侧的并在亲水层之上的上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物涂布层。

本发明的平印版，该平印版的支持体是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理的铝版基，其中心线平均粗度在0.4-0.6um。亲水化处理的涂层干重量是5～50mg/dm²。

本发明平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述的适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物。

本发明中平印版的制作方法，在经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后的铝版基上涂布上述适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物对铝版基进行亲水化处理。该平印版适合于使用UV-CTP制版机制版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，可以不使用显影液显影而使用自来水冲洗，即得到可印刷的平印版。该平印版在使用UV-CTP制版机扫描曝光后，不经过任何处理直接可以装版到印刷机印刷。根据需要上述各参数可以取其范围值的任意值。

实施例第二部分

本发明平印版感光度高、网点还愿性好，在用紫外线光源曝光后可直接用自来水冲洗或不经任何冲洗加工步骤即可上机印刷。印版图文部分亲油性好，空白部分不上脏，并可得到高的耐印力，尤其适合UV-CTP制版机制版。本发明平印版不含重氮盐，并且具有单一的感光层结构。本发明平印版感光度高、网点还愿性好，在紫外线光源曝光后可直接用自来水冲洗或不经任何冲洗加工步骤即可上机印刷，并可得到高的耐印力，尤其适合UV-CTP制版机。本发明的目的可通过以下措施来实现：

本发明适合于UV-CTP的免化学处理阴图感光组成物(简称感光组成物，其它同)包含：(1)一种-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物，其特征在于，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元，和(2)一种可光聚合的预聚体、和(3)一种多官能团单体，和(4)一种或一种以上的光聚合引发剂，和(5)一种或一种以上的染料或颜料。

本发明平印版由经电解粗化并经阳极氧化和封孔处理后的铝版基做支持体，并在其上涂布本发明感光组成物而得到。该支持体的中心线平均粗度在0.4-0.6um，在涂布本发明感光组成物之前，用本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的水溶性树脂的溶液对版基进行亲水化处理。

本发明感光组合物中-(X)-(Y)-(Z)-结构的聚合物是一种含不饱和双键的水溶性聚合物。其中，X代表含有磺酸基团的共聚单元，Y代表含有两个不饱和双键支链的羧酸共聚单元，Z代表含有一个不饱和双键支链的丙烯酸酯共聚单元。

作为X代表的共聚单元，只要是含有烯类不饱和基团和磺酸基团的化合物都可以。烯类不饱和基团保证与其它单元共聚，磺酸基团保证较好的水溶性。X可选自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、异戊二烯磺酸等。X在整个聚合物中所占的比例在10％～30％摩尔比范围内，优选15％～25％。低于10％时印版的空白部分容易留底，高于30％时印版的亲墨性不佳。

作为Y代表的共聚单元，是含有两个不饱和双键的支链的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单元。其中含两个不饱和双键的支链是通过先在丙烯酸或甲基丙烯酸上接枝GMA单体，然后再在GMA上接枝烯类不饱和双键来达到的。可以用来接枝的烯类不饱和单体可以选自丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、异氰酸烯丙酯以及异氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Y在整个聚合物中起到调整亲水性和光交联固化速度的作用，通过在Y上引入两个不饱和基团，可以大大提高聚合物中不饱和双键的比例，本发明中根据需要甚至可使不饱和双键在整个聚合物中的比例达到150％，这样可极大地提高光固化速度，同时又可以保证足够的亲水性。Y在整个聚合物中所占的比例在20％～40％摩尔比范围内为佳，优选25％～30％。

作为Z代表的共聚单元，Z是含一个不饱和双键取代基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚单元。可用的丙烯酸酯可选自丙烯酸β羟乙酯、甲基丙烯酸β羟乙酯、羟甲基丙烯酸甲酯等。可用的接枝的单体有丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、异氰酸烯丙酯以及异氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Z在整个共聚物所占的比例在的30％～50％摩尔比范围内为佳，优选35％～45％。

-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物中，不饱和双键总数占聚合物的60~80％摩尔比，优选65~75％。低于60％时，不能得到高的固化速度和高的交联密度；高于80％时，对于树脂的存放稳定性不利。

-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物占整个感光层干重的40％～80％，优选50％-70％。低于40％时，空白部分的涂层不易擦除，易发生空白部位上脏的弊病；高于80％时，涂层亲墨性不佳，易瞎版。

本发明所述的可光聚合的预聚体可以使用各种类型的预聚物，如聚酯类丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、有机硅预聚物类等，其中较好的是聚氨酯丙烯酸类预聚体。该预聚物在感光涂层中占涂膜干重的1～50％为佳，优选5％～30％。用量低于1％时，固化速度低，涂层亲墨性不佳；用量超过50％时，网点还原不佳，而且涂层易发粘。

本发明所述的可光聚合的单体可以使用各种类型的单体，如：单官能团单体，有(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸烯丙酯等；多官能团单体，有二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯、1，3，5一三一(2一丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、羟丙基甘油基三丙烯酸酯、羟乙基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等；异氰酸基单体，有2一异氰酸甲基丙烯酸乙酯和二甲基一m一异丙烯基苄基异氰酸酯等。最好使用多官能团单体。多官能团单体在感光涂层中占涂膜干重的1～80％为佳，优选10％～50％。

本发明所述光致引发剂可以是单种化合物或是两个或多个组分的组合物。最好采用在曝光时因产生自由基而引发交联的光致引发剂。较佳光致引发剂在暴露当200至500nm(如紫外，可见光和红外辐射)下时有活性。最佳的光致引发剂在300至450nm时有活性。合适的可见光和紫外诱导的光致引发剂包括，酮类如苯偶酰、苯偶姻和偶姻类，例如，2，2一二甲氧基一2一苯基乙酰苯、2-苄基一2-N，N一二甲基氨基一1-(4-吗琳代苄基)-1一丁酮和苯偶姻甲基酯(2一甲氧基一2一苯基乙酰苯)等；敏化的二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐等；发色团取代的卤代甲基一1，3，5一三嗪化合物等。所有这些光致引发剂单独使用或与合适的加速剂(如胺，过氧化物，和磷化合物)和/或合适的光增感剂(如，酮或a一二酮化合物如樟脑醌)一起使用。光致引发剂最好在本发明的结构中有足够的量以获得所需的聚合程度。这个量取决于光致引发剂的效率和光活性层的厚度。通常光致引发剂的含量为涂层干重的0.01至20(重量)。本发明中光致引发剂的较佳含量为涂层干重的0.5％至15％，优选0.5％至10％。

本发明中平版的一个可选组分为色料和/或染料或染料系统。为了在曝光后有可见的图像，可加人一个色料和/或染料或染料系统。适用的化合物或系统可在当其暴露在光化辐射下或当其与来自暴露的光致引发剂的产物接触时改变颜色或色泽。合适的化合物或系统包括(但不局限于)，如无色一染料，如酰基保护的噻嗪，二嗪和噁嗪，二聚水分子(如Michler的二聚水分子)，吲哚烯和三芳基甲烷内酯(如Crystal Violet内酯)。染料在本发明的平版中的含量应足够以获得所需的版曝光部分和未曝光部分的反差。染料较佳的含量为涂层的0至10％(重量)。

而且，本发明的感光组合物可含有各种材料与本发明的必要的组分的组合。例如，颜料、有机或无机颗粒、敏化的染料、增塑剂、粘结剂、表面活性剂、抗氧化剂、助涂剂、抗稳定剂、蜡、紫外或可见光吸收剂和增亮剂可用于本发明而不影响其性能.

本发明所用的版基是经过电解粗化和阳极氧化并进行封孔处理后铝版基，其中心线平均粗度在0.4~0.6um。优选0.3～0.5um。这样的版基可通过各种电解粗化的方法制得。本发明铝版基是高纯度铝版，其铝含量最好在99％以上。合适的铝版基为(但不见限于此)：铁占0.1％～0.5％、硅占0.03％～0.3％、铜占0.003％～0.03％、钛占0.01％～0.1％。电解粗化所用的电解液可以是酸、碱或盐的水溶液或含有有机溶剂的水溶液。其中，以盐酸、硝酸或者它们的盐的水溶液作电解液较好。首先把铝版放在1％～30％的氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、硅酸钠等的水溶液中，在20～80℃的温度下进行5～250秒的化学腐蚀。然后在10～30％的硝酸或硫酸中以20～70℃的温度中和，以去除灰质。这样经过清洁处理的铝版，在10～60℃的温度下，用正负性交互变化的矩形波、台型波或正弦波等，以5～100A/dm²的电流密度，在硝酸或者盐酸的电解液中电解处理10～300秒。接着，把经过电解的铝版进行阳极氧化处理。阳极氧化通常用硫酸法。使用的硫酸的浓度为5～30％，电流密度为1～15A/dm²，氧化温度在20～60℃，氧化时间为5～250秒，以形成1～10g/m²的氧化膜。这样形成的氧化膜通常具有较高的氧化膜微孔，吸附能力较强，易于粘附脏物。所以通常还需要进行封孔处理。封孔处理可以使用各种各样的方法，以达到封闭氧化膜微孔的50％～80％体积为佳。

本发明的感光组合物通常用该领域已知技术涂布(如，刀涂，刮涂，条涂，辊涂，压涂等)在版基上。把本发明感光组合物溶于适当的溶剂或/和水中，配成涂布液。合适的溶剂有：乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、二甘醇甲醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇等。涂层干重量为0.2～10g/m²。感光组合物涂层的最佳涂布量为0.5g/m²～3g/m²。

在涂布本发明感光组成物之前，最好先在经过封孔处理的版基上涂布本发明-(X)-(Y)-(Z)-结构的不饱和水溶性聚合物。涂布方法可以使用各种各样的方法，如刀涂、刮涂、条涂、辊涂、压涂、条缝挤压涂布等。涂布前把-(X)-(Y)-(Z)-结构的聚合物溶于水中配成适当的浓度，或者加入各种涂布助剂调整成合适的涂布参数。亲水化处理的涂层干重量最好在0.01~100mg/dm²的范围内，优选5～50mg/dm²。少于0.01mg/dm²，达不到预期效果；超过50mg/dm²时，会使涂层与版基的粘接力下降，易造成掉版等弊病。

以下通过实例说明本发明，但不局限于这些实力。

合成例1

在500毫升的三口烧瓶中加入210毫升的DMF作溶剂，然后分别加入丙烯酸14.4克、甲基丙烯酸β羟乙酯32.6克和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10.35克。这样的溶液在通入N₂条件下，边搅拌边升温，当温度升至80℃时加入AIBN0.3克，保持在此温度下反应4.5小时。之后，在这样的溶液中加入GMA10.66克、对甲氧基酚0.1克和四甲基氯化铵8.22克，继续保持在80℃下，反应4.5小时。随后把上述溶液降温至30℃，再加入丙烯酰氯29.41克、对甲氧基酚0.3克、三乙胺32.89克，保持在30℃的温度下反应1.5小时。最后把上述溶液在乳酸甲酯中分散，干燥，得到约90克的本发明水溶性聚合物1。

合成例2

在500毫升的三口烧瓶中加入210毫升的DMF作溶剂，然后分别加入丙烯酸7.2克、甲基丙烯酸β羟乙酯32.6克和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸31.05克。这样的溶液在通入N₂条件下，边搅拌边升温，当温度升至80℃时加入AIBN0.3克，保持在此温度下反应4.5小时。之后，在这样的溶液中加入GMA3.55克、对甲氧基酚0.04克和四甲基氯化铵2..74克，继续保持在80℃下，反应4.5小时。随后把上述溶液降温至30℃，再加入丙烯酰氯24.89克、对甲氧基酚0.25克、三乙胺27.83克，保持在30℃的温度下反应1.5小时。最后把上述溶液在乳酸甲酯中分散，干燥，得到约92克的本发明水溶性聚合物2。

合成例3

在500毫升的三口烧瓶中加入210毫升的DMF作溶剂，然后分别加入丙烯酸14.4克、丙烯酸β羟乙酯17.41克和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸31.05克。这样的溶液在通入N₂条件下，边搅拌边升温，当温度升至80℃时加入AIBN0.3克，保持在此温度下反应4.5小时。之后，在这样的溶液中加入GMA17.77克、对甲氧基酚0.18克和四甲基氯化铵13.70克，继续保持在80℃下，反应4.5小时。随后把上述溶液降温至30℃，再加入丙烯酰氯24.89克、对甲氧基酚0.25克、三乙胺27.83克，保持在30℃的温度下反应1.5小时。最后把上述溶液在乳酸甲酯中分散，干燥，得到约88克本发明水溶性聚合物3。

合成例4

在500毫升的三口烧瓶中加入210毫升的DMF作溶剂，然后分别加入丙烯酸10.8克、丙烯酸β羟乙酯26.11克和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸25.88克。这样的溶液在通入N₂条件下，边搅拌边升温，当温度升至80℃时加入AIBN0.3克，保持在此温度下反应4.5小时。之后，在这样的溶液中加入GMA8.89克、对甲氧基酚0.1克和四甲基氯化铵6.85克，继续保持在80℃下，反应4.5小时。随后把上述溶液降温至30℃，再加入丙烯酰氯26.06克、对甲氧基酚0.26克、三乙胺29.15克，保持在30℃的温度下反应1.5小时。最后把上述溶液在乳酸甲酯中分散，干燥，得到约90克的本发明水溶性聚合物4。

合成例5

在500毫升的三口烧瓶中加入210毫升的DMF作溶剂，然后分别加入丙烯酸14.4克、丙烯酸β羟乙酯23.21克和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸20.7克。这样的溶液在通入N₂条件下，边搅拌边升温，当温度升至80℃时加入AIBN0.3克，保持在此温度下反应4.5小时。之后，在这样的溶液中加入GMA14.22克、对甲氧基酚0.15克和4-甲基氯化铵11克，继续保持在80℃下，反应4.5小时。随后把上述溶液降温至30℃，再加入丙烯酰氯27.15克、对甲氧基酚0.3克、三乙胺30.36克，保持在30℃的温度下反应1.5小时。最后把上述溶液在乳酸甲酯中分散，干燥，得到约86克本发明水溶性聚合物5。

实施例1

版基的制备：纯度99.5％、厚0.3mm的A1050压延铝版，在5％的氢氧化钠水溶液中70℃下浸蚀20秒，用流水冲洗后，立即用1％的硝酸水溶液中和。然后在1％的盐酸水溶液中，40℃下用正弦波交流电以50A/dm²的电流密度电解粗化16秒。接着40℃下，用5％的氢氧化钠水溶液中和10秒。水洗。最后在30℃下，用20％的硫酸水溶液，以15A/dm²的电流密度，阳极氧化20秒。水洗。80℃下用5％的硅酸纳水溶液进行封孔处18秒。水洗。干燥。这样得到的版基，中心线平均粗度为0.5um，氧化膜重3.0g/dm²。

亲水化处理：在上面得到的版基上，涂布0.1％的本发明水溶性树脂的水溶液，100℃下干燥20秒，得到20mg/m²的涂层干重。

在上述经过亲水化处理的版基上挤压涂布下面的感光液，然后在120℃下干燥30秒。得到1.5g/m²的涂层干重。

感光液1(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物1                               1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪   0.03

对甲氧基苯酚                                      0.03

BYK-306                                           0.012

酞青蓝染料                                        0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                   32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例2

用上面相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。感光液用下面组分：

感光液2(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物2                                1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚               0.03

BYK-306                    0.012

酞青蓝染料                 0.032

1-甲氧基-2-丙醇            32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以80的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例3

用上面相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。感光液用下面组分：

感光液3(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物3                                1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                                            0.012

酞青蓝染料                                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例4

用上面相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。感光液用下面组分：

感光液4(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物4                                1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                            0.012

酞青蓝染料                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以70的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例5

用上面相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。感光液用下面组分：

感光液5(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物5                                1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                                            0.012

酞青蓝染料                                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例6

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整电解电量使版基中心线平均粗度为0.4um。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例7

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整电解电量使版基中心线平均粗度为0.6um。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例8

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整亲水层的干重量为5mg/dm²。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

实施例9

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整亲水层的干重量为50mg/dm²。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例1

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是感光液用下面组分：

感光液6(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物1                                1.6

丙烯酸预聚物                                       0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                                            0.012

酞青蓝染料                                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以120的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例2

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是感光液用下面组分：

感光液7(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物1                                1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

丙烯酸乙酯                                         0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                                            0.012

酞青蓝染料                                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以110的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例3

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是感光液用下面组分：

感光液8(各组分按重量份)

本发明水溶性聚合物1            1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物             0.64

季戊四醇三丙烯酸酯             0.86

1-羟基酮(DAROCUR4265)          0.03

对甲氧基苯酚                   0.03

BYK-306                        0.012

酞青蓝染料                     0.032

1-甲氧基-2-丙醇                32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以150的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例4

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整电解电量使版基的中心线平均粗度为0.3um。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例5

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整电解电量使版基的中心线平均粗度为0.7um。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例6

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是感光液用下面组分：

感光液1(各组分按重量份)

PVP(K60)                                           1.6

聚氨酯丙烯酸预聚物                                 0.64

季戊四醇三丙烯酸酯                                 0.86

2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯代甲基)-1，3，5-三嗪    0.03

对甲氧基苯酚                                       0.03

BYK-306                                            0.012

酞青蓝染料                                         0.032

1-甲氧基-2-丙醇                                    32.80

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以200的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例7

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整亲水层的干重量为3mg/dm²。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

比较例8

用与实例1相同的方法制备版基、亲水层和涂布感光液。只是调整亲水层的干重量为70mg/dm²。

这样得到的版材在UC-SETTER741型UV-CTP的制版机上以60的光值进行曝光。然后，在MASTER VIEW显影机中以40℃的温度，用纯的自来水冲洗30秒～50秒，然后装版印刷。也可以不经过自来水冲洗，直接装版到印刷机上印刷。其性能列于后面的表一中。

表一